Реферат: Химия металлоорганических соединений - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Химия металлоорганических соединений

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 110 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

24 Р ЕФЕРАТ «ХИМИЯ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ» Содержание _ __ ___________________________________________________ 2 Введение_________________________________________________________3 1 . Элементы 1 группы__________ ____________________ __________ ______ 5 1.1 Органические соединения лития _____ ________ ____________ _ ________ 5 1 . 2 Органические соединения натрия _________ _________________ __ _____ 7 1 . 3 . Органические соединения калия _______ _____ ______________________ 8 2 . Элементы второй группы_________________________________________8 2.1 Органические соединения магния ______________________ ___________ 9 2.2 Органические соединения цинка ___ _____________________________11 2.3 Органические соединения ртути _________________________________12 3. Элементы третьей группы________________________________________14 3.1 Органические соединения бора___________________________________14 3.2 Органические соединения алюминия______________________________15 4. Элементы четвертой группы______________________________________16 4.1 Органические соединения олова __________________________________16 4.2 Органические соединения свинца ------------------------------------------------ 16 5 . Использованная литература ______________________________________1 8 ВВЕДЕНИЕ В создании химии металлоорганических соединений , пережива ющих период быстрого и всестор оннего развития, принимали учас тие выдающиеся русские и зарубежные исследователи: А. М. Бут леров, А. М. Зайцев, П. П. Шорыгин, В. Гриньяр, В. Шленк и др. В Советском Союзе иссле дования в области металлооргани ческих соединений возглавляю тся А. Н. Несмеяновым и его школой, а за рубежом - К. Циглером, X . Гильманом, X . Норманом и др. Введение в состав органических соединений металлов расширило синтетические возможности орган ической химии. Металлоорганичес кие соединения находят практиче ское применение в качестве ката лизаторов реакции полимеризации, при получении инсектицидов и фунгицидов, антидетонаторов моторного топлива и т. д. Они при влекают внимание как во зможные компоненты ракетных топ лив. А. Н . Несмеянов установил общие закономерности, касающиеся способности элементов периодической системы Д. И. Менделеева к образованию элементоорганических соединений. Непереходные элементы - неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий , магний и т. д.) - образуют ал кильные (и подобные им) производные со связью углерод - элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т.д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод - металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) дицикло п ентад иенильные и бисарома тические (ареновые) производные - и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов: , , ; циа ниды переходных металлов; ферро- и феррицианидные анионы: , и т. д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (стр. 533). Редкоземельные элементы и актиниды не склонны к образованию металлоорганических соединений. Органическим соединениям неметаллических элементов посвящены все предыдущие разделы курса. Для этих элементов характерно образование алкильных (или арильных) производных, особенно для элементов двух малых периодов - второго и третьего: С, N , О, F , Si , P , S , C 1. Алкильные (или арильные) производные эле ментов V , VI , VII групп способны превращаться в о н иевые катионы, например: . Естественно теперь сосредоточить внимание на органических соединениях непереходных металлов - собственно металлоорганических соединениях. Непереходные металлы Период Группы I II III IV II Li Be B III Na Mg Al IV K Ca Cu Zn Ga Ge V Rb Sr Ag Cd In Sn VI Cs Ba Au Hg Tl Pb VII Fr Ra Металлы также образуют алкильные (или арильные) производные, но в отличие от неметаллов алкильные (или арильные) производные элементов III , II и I (для лития) групп превращаются в обратноониевые комплексы: . Природа связи углерод-металл изменяется в металлоорганических соединениях в широких пределах – от ионной до ковалентной. Увеличение электроположительных свойств металла и размеров его ковалентного радиуса усиливает ионный характер связи металл – углерод (например, в органических соединениях натрия); уменьшение электроположительности и уменьшение ковалентного радиуса делают связь с металлом более ковалентной (например, в органических соединениях германия). Для соединения с более полярной связью ( Li , Na , Mg ) предпочтительнее гетеролитические реакции: . Соединения с менее полярной связью ( Hg , Pb , Sn ) реагируют как по гетеролити ческому механизму (например, действие кислот), так и по гомолитическому (напри мер, термическое разложение): Образование металл - углеродной связи, например при взаимодействии галогеноалканов с металлами, может протекать через стадию ион - радикалов. Реакция начинается с переноса электрона с решетки металла на молекулу галогеноалкана с образованием анион-радикала (легко идентифицируется методом электронного парамагнитного резонанса), распадающегося на радикал и анион галогена, которые адсорбируются на поверхности металла. Далее радикал принимает второй электрон, превращаясь в карбанион, одновременно катион металла переходит в раствор, образуя металлоорганическое соединение . 1. ЭЛЕМЕНТЫ ПЕРВОЙ ГРУППЫ . Щелочные металлы первой подгруппы имеют на внешней элек тронной оболочке по одному эле ктрону и, следовательно, однова лентны. Металлоорганические соединения построены так, что металл обычно связан поляризованной связью с атомом углерода органического остатка R — Me (где R — алкил или арил): Названия металлоорганических соединений слагаются из названий радикалов и металла. 1.1 Органические соединения лития . Способы получения. 1. Из галогеноалкилов (или арилов) и металлического лития (К. Циглер, 1928 г.). Способ заключается во взаимодействии лития с галогеноалкилами или арилами (обычно применяют хлористые алкилы и бромистые арилы). Успех реакции, помимо строения галогенопронзводного, зависит от растворителя и температуры. Растворителями при получении литийорганических соединений — алкильных — служат петролейный эфир, гекса н , бензол; арильных — этиловый эфир: Галогенв и нилы (в которых галоген обладает малой подвижностью) легко реагируют с литием, образуя литийорганические соединения винильного типа: Неустойчивость л и тийорганических соединений к влаге и к кислороду заставляет проводить синтез с сухими веществами в атмо сфе ре инертных газов (азота). Литийорганические соединения обычно не выделяются в свободном виде, а применяются в раствор ах так же как натрий- и магнийорганические соединения . Основному процессу могут сопутствовать побочные реакции, например взаимодействие исходного галогеноалкила с образо вав шимся литийорганическим производным : 2. Действие лития и литийалкилов на органические соединения ртути имеет значение в случае необходимо сти выделения л итийор а нических соединений в свободном виде: Химические свойства. Вода, спирты, кислоты легко реагируют с литийорганическими соединениями, например: Окисление литийорганических соединений. При регулируемом окислении литийорганические соединения превращаются в спи рты: Синтез кислот. Введение литийорган и ческих соединений в избыток двуокиси углерода (их выливают на твердую углекислоту) приводит к литиевым солям карбоновых кислот, которые при действии соляной кислоты превращаются в карбоновые кислоты. Эта реакция широко применяется при исследовании строения литий органических соединений и для синтеза карбоновых кислот: Взаимодействие с непредельными углеводородами — общее свойство для щелочных металлов первой группы. Первоначально считалось, что для успеха реакции двойная связь должна быть сопряжена с непредельной системой или ароматическим кольцом. Однако в 1960 г. К. Циглер показал возможность присоединения литийалкилов к изолированной двойной связи, причем третичные и вторичные литийалкилы реагируют легче первичных. Бутиллитий при нагревании и повышенном давлении присоединяется к этилену с образованием литийалкилов (в которых литий сохраняет высокую реакционную способность): Изопропиллитий реагирует с этиленом уже при - 60°С, образуя 1-литий-З-метилбутан: К 1, 3-бутадиену литийалкилы присоединяются в положения 1,4 и 1,2. Повышение температуры и давления благоприятствует 1,4- присоединению: . Практическое значение этой реакции заключается в том, что она привела к промышленному методу стереорегулярной полимеризации 1,3-бутадиена в синтетический каучук. Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам. Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в т ех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединений не приводит к цели. Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизопроп и лкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропил карбинол: Магнийорганическим синтезом подобный спирт разветвленного строения получить нельзя вследствие восстановления исходного кетона магнийорганическим соединением. 1.2 Органические соединения натрия Натрийорганические соединения сохраняют ряд общих черт с органическими соединениями лития, однако их специфика заключается: а) в преимущественной роли реакции металлирования при их синтезе, открытой П. П. Шорыгиным (1910 г.) и детально разработанной на примере получения органических соединений натрия; б) в большей реакционной способности, затрудняющей их синтетическое использование. Практическое значение органических соединений натрия связано с инициируемой ими реакцией полимеризации 1,3-бутадиена. Способы полу ч ения. Металлирование (замена водорода натрием в ор ганических соединениях). Металл ирующими агентами могут быть натриевые производные предельных углеводородов, амид натрия в жидком аммиаке и металлический натрий. Металлированию подвергаются преимущественно следующие группы органических соединений: ароматические углеводороды, жирноаромат ические сое динения, ацетиленовые углеводороды. Непосредственным действием металлического натрия на ароматические соединения (бензол) нельзя заменить в них водород металлом. Реакция сводится к действию натрийалкила на металлируемый ароматический углеводород при 0— 25°С: Натрийорганические соединения, как и литийорганические со един ения, обычно не выделяются в свободном виде и используются в р астворах для дальнейших синтезов: Ацетилен и монозамещенные ацетиленовые углеводороды металируются натрием или амидом натрия в жидком аммиаке . Д ействие амида натрия на винилацетилен приводит к винилацети л ениду натрия, представляющему собой белые кристаллы, самовос пламеняющиеся на воздухе. Металлический натрий присоединяется к диеновым углеводородам — 1,3-бутадиену в положения 1,4 и 1,2, образуя со ответственно 1 ,4-динатрий-2-бутен и 3,4-динатрий-1-бутен (которые ини ци ируют полимеризацию бутадиена). Металлический натрий может б ыть заменен алкилнатрием, например амилнатрием. Химические свойства. В реакции металлирования углеводо роды проявляют свойства слабых кислот. По существу реакция ме т аллирования является реакцией вытеснения слабой кислотой еще более слабой кислоты из ее солей. Порядок вытеснения из натриевых производных углеводоро до в позволяет составить ряд по возрастающей кислотности: Натрийорганические соединения имеют ионный характер, причем анионом является остаток углеводорода (карбанион), а а н ионом — металл. Натрийалкилы — сильные основания; так, этилнатрий — силь не йшее из известных оснований. Натрийорганические соединения, как и органические соедине ния лития, при действии воды, спиртов и кислот разлагаются с за м ещением натрия водородом: 1.3 Органические соединения калия Исследования в области кал ийорганических соединений сопря жены со значительными трудност ями, связанными с их большой ре акционной способностью, и в частности со склонностью органических соединений воспламеняться на воздухе. Реакционная способность органических соединений щелочных металлов возрастает в ряду : Калийорганические соединения удобно получать реакциями м е таллирования или из ртутьорганических соединений замещением менее реакционноспособной ртути на более реакционноспособны й калий. Например, этилкалий образуется при действии на диэтилртуть металлическим калием: Реакция присоединения металлоорганических соединений щелочных металлов к соединениям с двойными связями была впервые ос у ществлена К. Циглером (1928 г. ) на примере взаимодействия фенил изопропилкалия со стильбеном. Течение реакции легко контрол иро вать по обесцвечиванию фиолетово-красной окраски фен и ли з опр о пилкалия . 2. ЭЛЕМЕНТЫ ВТОРОЙ ГРУППЫ Элементы второй группы имеют на внешней электронной обо лочке два неспаренных электрона, поэтому они двухвалентн ы. Преобладающее практическое значение имеют органические соединения двух м е таллов второй группы: магния и ртути. Металл может быть связан с одним ор г аническим остатком (алкилом или а ри лом), например R - Me - Hal : , бромид метилмагния, или с двумя органическими остатками (алкилами или арилами), например R - Me - R ’ : , диэтилртуть. 2.1 Органические соединения магния Магнийорганические соединения были широко введены в прак тику органического синтеза В. Гриньяром (1900 г.) и нашли боль шое применение в органической химии. Образование на т ни й ор гани нческих соединений наблюдал за год до этого учитель В. Гринья ра — Ф. Барбье. Получены магнийорганические соединения почти всех классов ор ганических веществ. Синтезы при участии магнийорганических соединений являются одним из важных препаративных методов в ор га нической химии; описано свыше 20 тысяч синтезов при помощи магнийорганических соединений. Способы полу ч ения. 1. В среде эфира. Магнийорганические со единения образуются обычно при взаимодействии галогеноалкилов (арилов) с металлическим магнием в среде сухого эфира. Реакция идет при отсутствии влаги . В некоторых случаях реакцию инициируют, доба вляя каталитические количества й ода или дибромэтана. 2. Безэфирный метод синтеза. Главным препятствием к использованию магнийорганнческих соединений в промышленном органи ч еском синтезе является применение огнеопасного этилового эфира в качестве растворителя. Поэтому были разработаны безэфирные м етоды синтеза магнийорганических соединений. Образование магнийорганических соединений из галогеноалки ло в и магния катализируется галоидными солями или кислородными с оединениями различных металлов ( Hg , Al , Sn ) и неметаллов ( Si , S b , P ) или их алкильными произ водными. Например, образование м агнийорганического соединения в среде ароматических углево до родов (бензола, толуола) инициируется каталитическим количес тво м тетраэтоксисилана: Полученное магнийорганическое соединение далее может быть и спользовано для синтеза кремнийорганических соединений: 3. Синтез винильных магнийорганических соединений в тетра г идрофуране. Долгое время были безуспешными попытки синтеза магнийорганических соединений с винильными радикалами из гало ге нвинилов и магния. Причиной этих неудач была незначительная подвижность галогенов при двойной связи. Однако применение в качестве реакционной среды тетрагидрофурана, а также тетрагид р опирана, этиловых и дибутиловых эфиров этиленгликоля позволило осуществить эту реакцию (Г. Норман, 1954 г.): Реакционная способность винильных магнийорганических производных так же высока, как алкильных магниевых соединений, они широко используются в реакциях введения винильного остатки в органические соединения (реакция винилирования). Строение магнийорганических соединений может быть выражено простой формулой R — Mg — Hal , пригодной для оценки стехиометрии реакции. Однако в действительности магнийорганические соединения имеют более сложное строение, определяемое многими фактами (природой органического радикала, гало ге на и растворителя). Мономерные формы ( R — Mg — Hal ) преобладают при низки х концентрациях, в нуклеофильных растворителях и для бромидов и иодидов. Равновесие смещается к димерным ( ) и полимерным формам при увеличении концентрации магнийорганического соедин ения и для хлоридов. Мономерные магнийорганические соединения могут содержать равновесную смесь: алкилмагнийгалогениды ( ), диалкилмагниевые соединения ( ), ионные магнийорганические соединения ( , , ). Не смотря на их небольшую концентрацию, они играют существенную роль в реакциях: Магнийорганические соединения сольватируются растворителями (например, этиловым эфиром), образуя кристаллические комплексы, в которых установлено взаимодействие между атомами магния и кислорода . Химические свойства. Магнийорганические соединения не выделяются в свободном виде, обла дают высокой реакционной способ ностью и непосредственно вводятся в дальнейшие реакции. Они вступают в реакции обмена, остаток Mg — Hal замешается водор одом , алкильными радикалами, различными металлами и неметаллами. Однако наиболее характерной является реакция присоединения магнийорганических соединений к двойным поляризованным связям. Как раз эти реакции определили выдающуюся роль магнийорганических соединений в органическом синтезе. Основное значение этих реакций заключается в образовании новых углерод-углеродных связей. Взаимодействие с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Вода, спирты, кислоты разлагают магнийорганические соединения с образованием углеводородов: Исходя из этой реакции, Л. А. Чугаевым и Ф. В. Церевитиновым б ыл разработан классический количественный газометрический м етод определения подвижного водорода в органических соединениях (метод Чугаева— Церевитинова). Магнийорганические соединения металлируют ацетилен и обра з уют дибромдимагнийацетилен (Ж. Иоцич): Окисление магнийорганических соединений до спиртов: Взаимодействие магнийорганических соединений с альдегидами, кетонами и сложными эфирами завершается синтезом первичных, в торичных и третичных спирто в . Такой тип превращений магнийорганических соединений имеет наибольшее синтетическое значение преимущественно для получения третичных спиртов. В этом случае магний присоединяется к более электроотрицательному атому кислорода -группы, и образовавшиеся алкоголяты гидролизуются водой: , где: С помощью магнийорганических соединений можно получать также альдегиды, кетоны, кислоты. Магнийорганические соеди не ния используются для синтеза элементоорганических соединени й фосфора, кремния, ртути, бора, германия, олова. 2.2 Органические соединения цинка Органические соединения цинка сыграли важную роль в создании экспериментальных основ теории химического строения А. М. Бу т лерова и разработке классических металлоорганических методом синтеза спиртов и оксикарбоновых кислот. Способы получения. 1. Взаимодействие галогеноалкило в с металлическим цинком или его сплавами с медью: Однозамещенные галогеноорганические соединения цинка п о лучаются действием на галогеноалкилы избытком цинка: 2. Из органических соединений ртути: При помощи цинкорганических соединений были синтезирова ны следующие группы органических веществ: 1) Первичные спирты — из муравьиного альдегида: 2) Вторичные спирты: а) из альдегидов (Е. Е. Вагнер, 1895 г ): б) из муравьиноэтилового эфира (А. Н. Зайцев): 3) Третичные спирты: а) из кетонов (А. Н. Зайцев, 1895 г.) б) из хлорангидридов кислот (А. М. Бутлеров, 1864 г .). Знаменитый бутлеровский синтез триметилкарбинола ( трет - бутилового спирта) подтвердил факт изомерии в ряду спиртов: три ме тилкарбинол оказался изомерен ранее известному н -бутиловому сп ирту. 4) Оксикислоты получают взаимодействием альдегидов или к етонов с галогенозамещенными сложных эфиров и металлическим ц инком (С. Н. Реформатский, 1890 г.): Этиловый эфир оксивалериановой кислоты оксивалерианов ая кислот а 2.3 Органические соединения ртути Ртутьорганические соединения нашли практическое применение в борьбе с вредителями сельского хозяйства — инсектициды и фунгициды (от лат. fungis — гриб). Способы полу ч ения. 1. Металлирование. Эта реакция для ртутьорганических соединений носит название «меркурирование», она является важным методом синтеза органических соединении ртути, особенно ароматического ряда. Для введения ртути используют чаще всего ацетат ртути и окись ртути. Из алифатических соединений меркурируются лишь содержащие подвижный атом водорода, например малоновый, цианоуксусный, ацетоуксусный и нитроуксусный эфиры: Ароматические углеводороды (бензол) меркурируются с трудом. Значительно легче происходит взаимодействие с ароматическими оксисоединениями и ароматическими аминами. 2. Действие амальгамы натрия на галогеноалкилы приводит к полнозамещенным ртутьорганическим соединениям. Этот давно и з вестный метод (К. Франкланд, 1859 г.) применим для получения ртутьорганических соединений в больших количествах. Обычно применяют иодиды и бромиды алкилов и избыток амальгамы натрия : 3. Взаимодействие магнийорганических соединений с галоидными соединениями ртути (наиболее употребительна сулема) даем возможность синтезировать как ртутьорганические соединения тип а R — Hg — С1, так и полнозамещенные органические соединения ртути . Для получения полнозамещенных ртутьорганических соединени й требуется избыток магнийорганического соединения и длительное нагревание: , Хлорид этилртути (этилмеркурхлорид) — важный фунгицид, при меняется под названием «гранозан» в качестве протравителя семян, предохраняющего их от действия плесеней. 4. Д иазометод синтеза ароматических соединений ртути. 5. Присоединение органических соединений ртути к непредельным углеводородам (этиленового и ацетиленового рядов) дает возможность получать ртутьорганические соединения: а) Взаимодействие этилена с нитратом ртути в щелочной среде и последующая обработка раствора хлоридом калия приводит к хлориду этанолртути: б) Присоединение ацетата ртути к виниловым эфирам завершается образованием хлорида ацетальдегидртути: в) Ацетилен присоединяет сулему с образованием цис- или транс- изомеров хлорида хлорвинилртути. транс- Изомер получается при взаимодействии реагентов на холоде; их реакция в парах приводит к цис -изомеру: транс-Изомер под влиянием ультрафиолетовых лучей или при нагревании в присутствии перекисей превращается в цис -изомер. Химические свойства. Органические соединения ртути, в которых связь С— Hg является ковалентной, в отличие от соеди нений металлов первой группы химически весьма устойчи вы: они не разлагаются водой и не окисляются кислородом воздуха. Минеральные кислоты и галогены разлагают полнозамещенные соединения ртути и ртутьорганические соли: Свободные металлы ( Li , Na , A 1) или галогениды металлов рас щепляют органические соединения ртути и образуют соответствую щие металлоорганические соединения. Двойственная реакционная способность ртутьорганических со единений. Хлорид ацетальдегидртути с галогеноарилами (например, трифенилхлорметаном) вступает в обменную реакцию, взаимодейст вуя за счет обычного разрыва связи ртуть— углерод, и превращает ся в трифенилметилацетальдегид: Однако с хлорангидридами карбоновых кислот хлорид ацеталь дегидртути совершенно неожиданно образует винилацетат и сулему . Этой реакцией была показана способность хлорида ацетальде гидртути к двойственному реагированию, которое было объяснено А. Н. Несмеяновым с позиций созданной им концепции перенесения реакционного центра. В обычных реакциях, сопровождающихся раз рывом связи углерод— водород, реакционным центром хлорида аце тальдегидртути является углеродный атом, связанный со ртутью. Однако под влиянием атакующего реагента, вследствие сопряжения связи С— Hg с двойной связью происходит перераспределение элек тронной плотности, реакционный центр «переносится» к карбониль ному углероду, образуется винилацетат. 3. Органические соединения элементов III группы Алкильные соединения элементов главной подгруппы III группы ми общую формулу R 3 M . Эти соединения значительно менее полярны , чем алкильные производные элементов II группы. В своем нормальном кова лентном состоянии с валентностью 3 элементы III группы — м ощные акцепторы электронов благодаря существованию в их валентной оболоч ке незапо лненной орбитали. Алкильные группы, связанные с элементом III группы, наиболее подвижны по сравнению с теми же группами в других металло органических соединениях. 2.4 Соединения бора Бортриа лк и лы обычно получаются реакцией бортрифторид а с реактивами Гр и ньяра: , или п рисоединением бороводородов по кратным связям: Борт риал килы — бесцветные жидкости с запахом лука и редьки. Их синтез ведут в атмо сфере азота, так как на воздухе они легко окисляются. При энергичном окислении бортриалкилы вос пл а меняются и горят зеленым пламенем. При регулируемом окислении кислородом воздуха они образуют алкилборные эфиры R 2 B — OR и RB ( OR ) 2 . С вод ой бортр и алкилы реагируют очень медленно. При гидролизе алкилборных эф и ров холодной в одой или разбавленными кислотами получаются алкилборные кислоты . Э фир ы алкилборных кислот получаются также при реакции цинкалк и лов или реагентов Гриньяра с триэтилборным эфиром. При взаимодействии диборана с аммиаком образуется бензоподобное вещество — бор азол — бесцветная жидкость с т. кип. 55 0 С . При вза имодействии бороводорода с ацетиленом образуется твердый карборан, молеку ла кото рого состоит из 10 атомов бора и двух атомов углерода (правильный двадцатигран ник). Карборан отличается термической (до 600 0 С) и химической (не реагирует с кислотами и окислителями) стойкостью. 2.5 Соединения алюминия Алюминий алкилы более активно реагируют с водой, кислородом и т. д., чем органические соединения других элементов третьей группы. Химичес кие свойства алюминийалкилов сходны с химическими свойствами соеди нений II группы . Алкилзамещенные гидроксида алюминия не существуют . Триалк ильные производные алюминия могут быть получены различны м и спосо бами: 1) обработкой алюминий-магниевого сплава алкилгалогенидами: 2) непосредственным взаимод ействием алюминия с водородом и оле фин ом (К. Циглер): . Алюминий алкилы – вязкие бесцветные жидкости; низшие члены гомологического ряда ассоциированы (димеры). Алюминий алкилы быстро окисляются на воздухе, бурно реагируют с водой, часто с воспламенением, многие из них самопроизвольно загораются. Наиболее новое и важное применение алюминийтриалкилов – использование их в качестве катализаторов при полимеризации олефинов. Триэтилалюминий реагирует с этиленом при 100-120 0 С с образованием смеси различных соединений алюминия, дающих при гидролизе смесь н-углеводородов с четным числом атомов углерода в молекуле: Трипропилалюминий с этиленом дает углеводороды с нечетным числом углеродных атомов. Этим способом получают полиэтилен с молекулярной массой 5000-3000000. Свойства полиэтилена, полученного при низком давлении, отличаются от свойств полиэтилена, полученного при высоком давлении. 3 Металлоо рганические соединения элементов I V группы 3.1 Соединения олова Органические соединения олова отличаются от органических соединений кремния и гер мания. Связь С— Sn более слабая и более полярная, органические группы в таких соедине ниях легче об мениваются или перегруппировываются. Имеются соединения, в которых ме талл двухвалентен . Олово органические соединения обычно называют по номенклатуре, применяемой в неорганической химии, например дихлордибутилолово, хлористое трибут и лолово. Низшие члены гомологического ряда тетраалкилзамещенных олова — бесцветные жид кости высокой плотности, сильно преломляющие свет; для ( CH 3 ) 4 Sn т. кип. 78 °С , для ( C 2 H 5 ) 4 Sn 181 0 С . Алкильные производные олова не разрушаются водой при температуре до 100 °С . Галоге н иды и гидроксиды алкилолова растворимы в воде: галогениды дают проводящие ток раство ры, в которых они частично и обратимо гидролизованы. Сильные основания сначала осаждают оксиды алкилолова, затем растворяют их с обра зованием натри евых солей. Галогениды растворяются в спиртах без заметного сольволиза, алкокси производные могут быть получены при действии алкоголятов натрия. Галогены и галогеноводороды легко расщепляют связь С— Sn . Соединения олова, осо бенно содер ж а щие галоген, ядовиты. В последние годы оловоорганические соединения приобрели важное промышленное зна чение. Дилаурат дибутилолова используют в качестве стабилизатора пол и винилхлорида , предупреждая окрашивание и обугливание во время формования и при освещении солнеч ным светом. С оли трибут и лолова и органических кислот обладают очень сильными фунги цидными св ойствами , такими же, как у ртутьорганических соединений, и используются для защиты бумаги, дерева и других материалов. Небольшие добавки тетрафенилол о ва к ди электрнкам предохраняют их от разрушения при возникновении пробоя, искры или короны. Способы получения оловоорганических соединений аналогичны способам получения с оединени й кремния. 3.2 Соединения свинца. С вине ц органические соединения по сравнению с соединениями кремния , германия и олова нестойки и легко разрушаются при нагревании и на свету. Связ ь углерод — свинец значительно более легко разрушается кислотами. Даже угольная кислота оказывается достаточно сильной кис лотой, чтобы медленно отщеплять органические группы от свинца. Наиболе е важное применение имеет тетраэтилсвинец, который по лучают в промышленных масштабах взаимодействием сплава натрия со свинцом и хлористым этилом: По-видимому, реакция протекает с образованием в качестве промежу точного п родукта этилнатрия. Тетраэтил свинец (ТЭС) используется в огромных количествах как ан тидетонатор для моторного топлива (этилированный бензин содержит ТЭС). И сключительно ядовит. В последние годы с винецорганические соединения стали использовать в качестве инсектицидов и фунгицидов. 6. Использованная литература : 1. «Органическая химия», В. В. Перекалин, С. А. Зонис; Москва, «Просвещение», 1973 г.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
- Ну вы и мрази! Твари позорные! Десять лет моей жизни убили, падлы!
- Мариванна, это ли самое лучшее пожелание для выпускников!?
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Химия металлоорганических соединений", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru