Реферат: Химические свойства альдегидов и кетонов. Присоединение азотных нуклеофилов - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Химические свойства альдегидов и кетонов. Присоединение азотных нуклеофилов

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 220 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

12 Химические свойства альдегидов и кетонов . Присоединение азотных нуклеофилов А . Реакции с аммиаком и аминами Взаимодействие формальдегида с вторичными аминами напоминает его взаимодействие со спиртами : (49 ) бис(диэтиламино ) метан Альдегиды и кетоны реагируют с первичными аминами также как и с другими соединениями типа Х NH2 с образованием иминов или оснований Шиффа . (50 ) бензилиденаминоэтан Реакция проходит по следующему механизму : (М 7 ) Ароматические альдегиды с ароматическими первичными аминами легко образуют альдимины , называемые основаниями Шиффа : (51 ) бензальанилин Алифатические альдимины далее тримеризуются : (52 ) 1,3,5-триметилгексагидротриазин При взаимодействии альдегидов (кроме формальдегида ) с аммиаком сначала образуются -аминоспирты , легко отщепляющие воду и превращающиеся в альдимины : RCH=O + NH3 RCH(OH ) NH2 RCH=NH + Н 2 О -аминоспирты альдимины Например , при пропускании сухого NH3 в эфирный раствор ацетальдегида выпадают белые кристаллы ацетальдегидоаммиака , который быстро дегидратируется и превращается в этилиденимин , тримеризующийся в 2,4,6-триметилгексагидро-1,3,5-триазин : CH3CH=O + NH3 CH3CH(OH ) NH2 CH3CH=NH + Н 2 О (53 ) ацетальдегид ацетальдегидаммиак этилиденимин (54 ) 2,4,6-триметилгексагидро-1,3,5-триазин Формальдегид реагирует с аммиаком , образуя гексаметилентетрамин или уротропин : (55 ) 1,3,5,7-тетраазаадамантан (гексаметилентетрамин, уротропин ) Механизм превращения смеси формальдегида с аммиаком в гексаметилентетрамин довольно сложен, но если учитывать лишь относительно стабильные промежуточные продукты, то схема превращения смеси формальдегида с аммиаком в уротропин сводится к трем стадиям : А Б Гексаметилентетрамин имеет структуру адамантана и может рассматриваться как 1,3,5,7-тетраазаадамантан . Его молекула имеет шарообразную форму . Вследствие чего у него необычайно высокая температура плавления – 270оС . Он растворим в воде и распадается в кислой среде на формальдегид и аммиак . Под названием уротропин он применяется в медицине в качестве диуретика, а также при лечении ревматизма и подагры . Нитрованием гексаметилентектрамина получают 1,3,5-тринитрогексагидро-триазин – взрывчатое вещество , известное под названием гексоген (циклонит ): (56 ) гексоген Продуктом конденсации формальдегида с этилендиамином является 1,3,6,8-тетраазатрицикло [4.4.1.1 3,8 ] додекан (1,3,6,8-тетрааза-1,5-бисгомоадамантан ). Этот тетраазабисгомоадамантан благодаря и нашим усилиям находит применение в качестве дезинфицирующего средства и дезактиватора вирусов при изготовлении вакцин . По аналогии с уротропином мы назвали его " теотропином ". (57 ) теотропин Недавно мы обнаружили, что при конденсации формальдегида со смесью аммиака с этилендиамином наряду с уротропином и тетраазабисгомоадамантаном образуется ранее неизвестный 1,3,6,8-тетраазатрицикло [4.3.1.1 4,8 ] ундекан или 1,3,6,8-тетраазагомоадамантан . По аналогии с уротропином мы назвали его " гомоуротропином " (58 ) гомоуротропин Используя в реакции вместо этилендиамина о-фенилендиамина мы получили вещество, которое мы назвали бензоуротропином : (59 ) бензоуротропин Строение бензоуротропина установлено рентгеноструктурным анализом . Рис . Перспективный вид бензоуротропина по данным рентгеноструктурного анализа . Упр .1 5 . Напишите реакцию диметиламина с формальдегидом . Упр .1 7 . Напишите реакции конденсации формальдегида с (а ) диметиламином, (б ) этиламином, (в ) аммиаком, (г ) этилендиамином . Б . Реакции альдегидов и кетонов с гидразином восстановление по Кижнеру-Вольфу При взаимодействии альдегидов и кетонов с гидразином образуются азины и гидразоны : азины гидразин гидразон Гидразоны удается получить лишь при большом избытке гидразина : (60 ) гидразон циклогексанона (61 ) пропиофенон гидразон пропиофенона При нагревании гидразонов со щелочами они выделяют азот (реакция Кижнера-Вольфа ) и образуются соответствующие углеводороды : Механизм реакции Кижнера-Вольфа : (М 8 ) (62 ) гидразон циклопентанона Аналогичная реакция происходит с замещенными гидразинами . Фенилгидразоны и 2,4-динитрофенилгидразоны используются для идентификации альдегидов и кетонов . (63 ) 2,4-динитрофенилгидразин 2,4-динитрофенилгидразон бензальдегида Температура реакции может быть существенно снижена если ее проводить в диметилсульфоксиде . Для проведения реакции Кижнера-Вольфа гидразон можно не выделять , а нагревать карбонильное соединение в ди - или триэтиленгликоле : (64 ) пропиофенон пропилбензол Упр .1 8 . Напишите реакцию получения циклопентана из циклопентанона по Вольфу-Кижнеру и опишите ее механизм . Упр . 19. Предложите схему получения циклопентана (а ) из адипиновой кислоты и (б ) из фенола . Для идентификации альдегидов и кетонов используется также реакция их превращения в семикарбазоны : (65 ) При получении семикарбазонов в реакцию с карбонильной группой вступает, естественно , та группа NH2 семикарбазида , которая наиболее удалена от электроноакцепторной карбонильной группы и поэтому обладает большей нуклеофильной силой . В . Реакции альдегидов и кетонов с гидроксиламином перегруппировка Бекмана Гидроксиламин конденсируется с альдегидами и кетонами с образованием оксимов (альдоксимов и кетоксимов ): (66 ) ацетальдегид оксим ацетальдегида (67 ) ацетон оксим ацетона Поскольку вращение вокруг двойной связи углерод-азот затруднено , оксимы могут существовать в виде двух изомеров - син - и анти- . Название определяется взаимным расположением гидроксильной группы и старшего заместителя : син-изомер анти-изомер Восстановление оксимов приводит к образованию первичных аминов . Восстановление можно проводить цинком в соляной кислоте или действием на сплав никеля с алюминием концентрированной щелочи . Упр . 20. Напишите реакции получения оксима циклогексанона и его восстановления в аминоциклогексан . При обработке оксимов кетонов серной кислотой , PCl5 , SOCl2 происходит так называемая перегруппировка Бекмана с образованием амидов кислот : Перегруппировка Бекмана – это превращение кетоксима в амид под действием кислот . Она проходит по следующему механизму : (М 9 ) При перегруппировке оксимов несимметричных кетонов могут образовываться два различных амида – к азоту переходит заместитель, находящийся в анти-положении к гидроксильной группе . В результате перегруппировки с атомом азота оказывается заместитель, находящийся по отношению к гидроксильной группе в анти-положении . (69 ) (70 ) син-оксим метилэтилкетона N-метилпропиоамид (71 ) анти-оксим метилэтилкетона N-этилацетамид Оксимы являются промежуточными продуктами в синтезе нитрилов . (Z ) - Альд-оксимы дегидратируются до нитрилов . (72 ) Z-альдоксимы нитрилы В качестве водоотнимающего средства можно использовать уксусный ангидрид : (73 ) пропанальоксим пропионитрил Перегруппировка Бекмана оксима циклогексанона приводит к образованию капролактама, полимеризующегося при нагревании в капрон : (74 ) оксим циклогексанона капролактам нейлон 6 (капрон ) Упр .2 1 . Напишите реакции ацетона с гидроксиламином и фенилгидразином . Назовите образующиеся продукты . Покажите общность механизмов этих реакций . Упр .2 2 . Предложите схему получения капрона (а ) из фенола, (б ) из циклогексана . Упр .2 3 . Изобразите формулы стереоизомерных оксимов бензальдегида . Какой из них легче дегидратируется с образованием нитрила ? Упр .2 4 . Завершите реакции : (а ) (б ) (в ) (г ) (д ) (е ) (ж ) (з )
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Погостив с недельку у бабушки, решила, что неплохо бы ввести статью о растолщении малолетних.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Химические свойства альдегидов и кетонов. Присоединение азотных нуклеофилов", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru