Курсовая: Стандартизация измерения рН в неводных средах. Методы определения рН стандартных буферных растворов - текст курсовой. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Курсовая

Стандартизация измерения рН в неводных средах. Методы определения рН стандартных буферных растворов

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Курсовая работа
Язык курсовой: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 356 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникальной курсовой работы

Узнайте стоимость написания уникальной работы

МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ОБРАЗОВАНИЯ УКРАИНЫ ХАРЬКОВСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. В.Н. Каразина Кафедра физической химии СТАНДАРТИЗАЦИЯ ИЗМЕРЕНИЯ рН В НЕВОДНЫХ СРЕДАХ. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ рН СТАНДАРТНЫХ БУФЕРНЫХ РАСТВОРОВ Курсовая работа студентки III курс а химического факультета **************** ХАРЬКОВ 2008 СОДЕРЖАНИЕ: ВВЕДЕНИЕ 1.Понятие pH 2.Кислотность неводных растворов 2.1.Шкала рНр 2.2 Единая шкала кислотности 2.3 Метод Михаэлиса. Шкала рН HAc Конанта и Хелла 2.4 Определение кислотности методом Гамметта 2.5Метод нормального потенциала Плескова 2.6.Применение средних коэффициентов активности ионов для оценки единой шкалы кислотности 2.7 Нахождение единой кислотности рА с помощью протонов 3.Буферные растворы 3.1.Классификация кислотно-основных буферных систем 3.2.Определение pH стандартных буферных растворов ВЫВОД СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ РЕФЕРАТ Данная курсовая работа содержит 3 раздела, 35 страниц и 2 таблицы. Целью работы является изучение кислотности неводных растворов, методы ее определения и стандартизация измерения, а также изучение методов определения pH стандартных буферных растворов. В работе рассмотрено несколько методов определения кислотности неводных растворов, а также стандартных буферных растворов , проведено их сравнени е в соответствии с допустимыми погрешностями измерения. Ключевые слова: НЕВОДНЫЙ РАСТВОР, КИСЛОТНОСТЬ, КОЭФФИЦИЕНТ АКТИВНОСТИ, ПОТЕНЦИАЛ, БУФЕРНЫЙ РАСТВОР. РЕФЕРАТ Курсова робота м істить 3 розділи, 35 сторінок та 2 малюнка. Ціллю роботи є вивчення кислотності неводних розчинів, методи її визначення та стандартизація вимірювання, а також вивчення методів визначення рН стандартних буферних розчинів. В роботі розглянуто кілька методів визначення кислотності неводних розчинів, а також стандартних буферних розчинів, проведено їх порівняння відповідно до припустимих похибок вимірювань. Ключові слова: НЕВОДНИЙ РОЗЧИН ,КИСЛОТНІСТЬ, ПОТЕНЦІАЛ, КОЕФІЦІЄНТ АКТИВНОСТІ, БУФЕРНИЙ РОЗЧИН. ABSTRACT This term paper consists of 3 sections, 35 pages and 2 pictures. The aim of the work is studying the acidity of nonaqueous solutions, methods of their determination, standartization of their measuring, and also studying the methods of measuring pH in standard buffer solutions. In this work are considered several methods of acidity measuring. They were compared in accordance with acceptable errors. Key words: ACIDITY, ACTIVITY COEFFICIENT, POTENTIAL, BUFFER SOLUTION. ВВЕДЕНИЕ Сложность явлений, происходящих в растворах, а также необходимость изучения растворов с широким диапазоном физических и хи мических свойств растворителя неизбежно привлекали внимание ис следователей к неводным средам. Неводные растворители по степенно начали использовать не только для научных исследований, но и в практической деятельности. Они широко применяются в аналити ческой практике для улучшения условий титрования. Неводные растворители часто используются в химической, фармацевтической, нефтеперерабатывающей про мышленности, в промышленности высокополимеров и в других отрас лях народного хозяйства. Быстрыми темпами осуществ ляется переход к проведению процессов органического синтеза в не водных средах. Замена воды органическими растворителями и переход на замкнутые системы производства позволяет, во-первых, резко ин тенсифицировать химические процессы, во-вторых, упрощает решение проблем, связанных с очисткой сточных вод и с нарастающей нехваткой пресной воды. Поэтому понятен интерес к методам оценки кислотности неводных растворов и растворов в смешанных растворителях. Используемые в качестве эталонов для измерений буферные растворы введены давно. Стандартные буферные растворы используются для калибровки приборов, поэтому точность определения кислотности этих растворов должна быть высокой . 1.Понятие pH Водородный показатель , pH — это мера активности(в случае разбавленных растворов совпадает с концентрацией) ионов водорода в растворе, количественно выражающая его кислотность, вычисляется как отрицательный десятичный логарифм концентрации водородных ионов, выраженной в молях на литр: ( 1) Зависимость громадного коли чества химических, биохимических, природ ных, технологических и многих других про цессов от величины рН стимулирует разви тие теории и техники измерения этого по казателя. Трудно отыскать такую область науки, технологии и химии растворов, в которой не использовалась бы ве личина рН. Шкала рН была предложена датским хими ком Зеренсеном. Изучая биохимические реакции, в ча стности гидролиз пепсина и усвоение протеинов в кислотно-солевых смесях, Зеренсен в 1909 году обна ружил их чрезвычайно сильную зависимость от изме нения концентрации ионов водорода. Он нашел, что эффективная концентрация ионов водорода, непо средственно воздействующих на процесс, изменялась в широком диапазоне концентраций и часто оказыва лась непривычно малой величиной. Для удобства Зе ренсен предложил записывать ее в экспоненциальной форме с Н + = 10 -р = 1/10 р . Позднее символ - р был заменен обозначением рН. На современном языке р понимают как оператор р = - lg , таким образом, pH = - lg [ H + ]. Именно так трактуется это обозначение в Номенкла турных правилах Международного союза по теоретиче ской и прикладной химии ( International Union for Pure and Applied Chemistry ), ИЮПАК. 2 .Кислотность неводных растворов. 2.1. Шкала рН р Важным вопросом является определение рН в неводных и смешанных растворителях. Этот вопрос имеет практическое значение, так как в пищевой промышленности, промышленности пластмасс, фото - кино - промышленности и других отраслях промышленности широко используют измерения рН в неводных растворах. При определении рН в неводных растворах делается еще больше е количество ошибок, чем при определении рН в водных растворах. При решении проблемы о кислотностях невод ных растворов следует поставить два вопроса. Как поступать при сравн ении кислотности двух растворов в одном и том же растворителе? Как поступать при сравнении кислотности растворов в двух разных растворителях? Э та задача отличается принципиально от задачи сравнения между собой кислотности в пределах одного растворителя. Очень часто намерении p Н в неводных растворах производя т по отношению к водному каломельному э лектроду, потенциал которого определяется по водному стандарту. При этом фактически измерения сводят к измерению э.д.с цепи: Pt ( H 2 ) | стандартный | исследуемый | Pt ( H 2 ) ( 2.1.1 ) р-р в воде р-р в неводн р-ле Таким образом значения рН неводных растворов не могут быть полу чены путем непосредственного сопоставления потенциалов индикаторных электродов в водных и неводных растворах, а следовательно, и рН-метр, калиброванный по водным стандартам, не может дать правильных значений рН неводного раствора. Рис. 1. Шкала рН р и шкала р а Н в различных растворителях. По вопросу о стандартизации рН в неводных растворах нет единого мнения. Тем не менее расширение этого вопроса становится все более насущным в связи с широким распространением неводных растворителей, и особенно их смесей с водой, в промышленности и аналитической практике. Задача сравнения кислотности в пределах одного неводного раствори теля принципиально не отличается от задачи определения рН в водных растворах. Величина рН определяется отрицательным логарифмом актив ности ионов водорода в данном растворителе М: pH p =- lg a * =- lgc * т.е. отрицательным логарифмом произведения концентрации ионов лиония на соответствующий концентрационный коэффициент активности. Коэффициент активности относится к бесконечно разбавленному раствору в данной среде как стандарту. Переходя от воды в неводному растворителю, переходят от кислотности, выраженной в концентрациях или активностях одного иона - иона гидроксония, к кислотности, выраженном в концентрациях или активностях другого иона – лиония. Действительно, в воде носителем кислотных свойств является ион Н 3 О + . Когда по отношению к водному раствору мы говорим, что его рН = 5, это значит, что активность ионов Н 3 О + равна 10 -5 . В спиртовом растворе носителем кислотных свойств являются ионы этоксония С 2 Н 5 ОН 2 + , в аммиаке носителем кислотных свойств — соответственно ионы аммония NH 4 + и т. д. При оценке рН растворов в пределах одного растворителя следует учитывать протяженность шкалы рН: в.воде вся шкала рН равна 14,0, но в этиловом спирте 19,3; в муравьиной кислоте. 6,1 и т. д. (рис. 1) Стандартизация рН в неводных растворах может быть выполнена так же как и в водных растворах, т. е. путем изготовления стандартных растворов в том же растворителе, что и исследуемый раствор. Однако в этом случае возникает ряд затруднений. Например, коэффициенты активности сильных кислот значительно больше отличаются от единицы, чем в водных растворах; сильные в воде кислоты становятся в неводных растворах слабыми; хуже растворимы соли; значительно меньше имеется данных о коэффициентах активности. В настоящее время единственным веществом, с помощью которого может быть произведена стандартизация рН в неводных растворах, является хлористый водород, так как для него имеются данные о коэффициентах активности в большинстве широко используемых растворителей и в их смесях с водой. В качестве электрода сравнения при измерениях в неводных растворах может быть использован хлорсеребрянный электрод в растворе Н Cl , который вполне пригоден для измерений в ряде чистых неводных растворителей и их смесях с водой. Измерен н ая по отношению к стандарту в дан н ом растворителю рН не является абсолютном мерой кислотности неводного раствора и может быть использована для характеристики кислотности только в пределах данного растворителя. Это следует из того, что начало шкалы кислотности р а Н р =0 не соответствует равенству абсолютных активностей ионов водорода во всех растворителях. Величины р а Н нейтральных растворов в разных растворителях не совпадают друг с другом, так как протяженность шкал, зависящая от ионного произведения растворителя, различна. В верхней части рис. 1 в качестве примера приведены шкалы рН р в воде и не которых неводных средах. В воде шкала рН изменяется от 0 до 14; нейтральным раст вором называется раствор с рН = 7. Если раствор имеет рН=0, это раствор кислоты с активностью ионов Н + , равной единице; если раствор имеет рН = 14, это раствор щелочи с активностью ионов ОН -- , равной единице, но это не значит, что не может быть растворов в воде с рН меньше нуля и больше 14. Раствор, у которого рН =15, означает раствор щелочи с активностью, равной 10, растворы с рН=-1 являются растворами кислоты с активностью, равной 10. В воде между одноактивным раствором кислоты и одноактивным раствором щелочей изменение рН равно 14, это является следствием того, что ионное произведение воды равно 10 -14 . В метиловом спирте ионное произведение равно 10 -16,5 . Это значит что между одноактивным раствором щелочи и одноактивным раствором кислоты изменение рН будет составлять 16,5 единицы. У нейтрального раствора рН будет не 7, как в воде, а 8,3. Этиловый спирт имеет шкалу протяженностью 19,3 единицы; следовательно, рН нейтрального раствора будет составлять 9,7. В аммиаке шкала имеет протяженность 32,7 единицы и нейтральный раствор в нем будет иметь рН = 16,3. Таким образом, нужно иметь в виду, как относится величина рН дан ного раствора к рН нейтрального раствора. Поэтому предложено отмечать показатель рН индексом, равным рН нейтральной точки. В воде рН-следует отмечать индексом 7 - рН 7 , в эти ловом спирте индексом 9,7 — рН 9 , 7 и т. д. Мы уже говорили о невозможности определения рН в цепях, содержа щих водный и неводный растворы. Измерение рН должно производиться в цепи, содержащей только один растворитель; стандартный и измеряемый растворы должны быть в одном и том же растворителе. При измерении рН в спирте стандартные растворы должны быть также спиртовыми. Это положение не исключает практического применения водного стан дарта. Можно пользоваться водным каломельным электродом и в этих слу чаях, но его потенциал следует измерять по отношению к неводному стан дарту. В принципе стандартизация шкалы рН р всегда должна быть произ ведена по отношению к неводному раствору ионов водорода. 2.2 Единая шкала кислотности Для решения ряда практически важных вопросов возникает необхо димость сопоставления кислотности раст воров в различных растворителях, приведение значений рН р к единому началу отсчета. Можно было бы полагать, что измерения, произвед енные на рН -метре, откалиброванном по вод ным стандарта м, должны давать значения рН по отношению к единому стандарту, так как электрод сравнения остается неизменным и измеряемая э.д.с представляет собой разность потенциалов электродов, обратимых но отно шению к ионам водорода, опущенных в стандартный водный и иссле дуемый невод н ый растворы. Однако, как уже говорилось, наличие фазового потенциала не позволяет находить значения р а Н р , отнесенные к единому водному стандарту. Как же сравнивать кислотность в д вух различных растворителях? Как решить вопрос о том, какой раствор кислее — водный с рН = 3 или сп иртовой с тем же рН р — 3? Вопрос о сопоставлении кислотности предст авляет большие трудности как принципиального, так и экс периментального характера . Эти затруднения пытались решать разными методами. Самой правильной является постановка вопроса о кислотности неводных растворен Бренстеда . Бренстед предлагает во всех растворах считать мерой кислотности абсолютную активность протона или величину, ей пропорциональную — химический потенциал протона: ( 2.2.1 ) Принципиально определе ние абсолютной активности протона впол не в озможно. К онстанта собственной кислотности кислоты ра вна активности протона, умноженной на активность основания и деленной на активность кислоты. При этом речь идет об абсолютной активности, т. е. об активности, отнесенной к единому стандартному состоянию: K a = a H + * a B / a A ( 2.2.2 ) Заменяя абсолютные активности произведениями активностей, отнесенных к бесконечно разбавленному раствору в данной среде М, и единых коэффициентов активности х 0 получим выражение K a = ( 2.2.3 ) Откуда : a H + = ( 2.2.4 ) Из этого выражения вытекает, что если бы можно было действительно найти константу собственной кислотности какой-то кислоты в вакуум е и и , то можно было бы определить активность протона. Величины и можно определить экспериментально. Можно найти, сколько в данном растворителе кислоты и сколько основания, т. е. установить, в какой степени данная кислота продиссоциирована, найти конце н траци онные коэ ффициенты активности и и найти активность а* . Основные затруднени я состоят в определении единых коэффициенто в активности кислоты и соответственно основания . Мерой этих абсолютных коэффиц и ентов активности является энергия переноса вещества из вакуума в данную среду, т. е. энергия их сольватации . Следовательно, для того чтобы исп ользовать в качестве единой ме ры кислотности активность протона, нужно знать собственную константу кис лотности кислоты и знать энергии переноса к ислоты и основания из вакуума в данную среду. В настоящее время эти величины из вестны только очень приближенно , поэтому такой путь определения ис тинной активности протона еще не може т быть осуществлен. Если известно про тонное сродство (работа присоединения протона к данному веществу в вакууме) , то из него всегда можно вычислить константу собственной кислотности. Следовательно, некоторые возможности определения активности протона этим путем уже намечаются. Если раньше константа собственной кислотности была фиктивной мерой силы кислоты, то сейчас ее можно рассматривать как реальную меру. Применение этого метода затруднено только недостаточной точностью в определении протонного сродства и . 2.3 Метод Михаэлиса. Шкала рН HAc Конанта и Хелла Трудности в определении активности протона привели к тому, что было предложено много других методов оценки кислотности в невод ных растворах. Первой б ыла попытка Михаэлиса и Митцутан и, которые предложили оцен ивать кислотность в неводных растворах, измеряя э. д. с. цеп и, включающей диффузионный и фазов ый потенциал Pt ( H 2 ) | H + в воде | | Н + в М | Pt ( H 2 ) ( 2.3.1 ) и на основании э. д. с. этой цепи вычислять кислотность. Если бы не было дифузионного, и особенно фазового, потенциалов, то эту цепь, действи тельно, можно было бы применять для оценки кислотности, потому что потенциалы электродов различаются настолько, насколько различаются между собой активности ионов лиония в этих двух растворах. На самом доле э. д. с. этой цепи определяется не только разностью активности ионов лиония, но и величиной фазового потенциала, который обычно направлен против потенциала, обусловленного различной активностью протонов. По этому метод Михаэлиса и Митцутани непригоден для оценки абсолютной кислотности. Конант и Хелл, исследуя кислотность в уксусной кислоте как раствори теле, предложили измерять кислотность в такой цепи: Pt хлоранил | Н + в уксусной кислоте|| KCl в воде| Hg 2 Cl 2 , Hg ( 2.3.2 ) Хлоранил представляет собой эквимолекулярную смесь С 6 (ОН) 2 С1 4 и С 6 С1 4 0 2 . С помощью этого вещества можно измерять кислотность очень кислых растворов. В воде потенциал хлоранилового электрода против кало мельного равен 0,418 В. Конант и Хелл для своей цели приняли, что потен циал хлоранилового электрода против каломельного равен не 0,418, а 0,566 . Они считали, что разница на 0,148 В со ответствует фазовому потенциалу , который возникает на границе уксусной кисло ты и водного раствора, и изменению нормального потенциала хлоранилового электрода. Но это пред положение произвольно. Эта разница очень плохо оправдана. Конант и Хелл приняли ее на том основании, что в результате введения поправки константа диссоциации пиридина в уксусной кислоте равна константе диссоциации у у кс усной кислоты в воде. Равенство констант принято ими на основании изучения электропроводности растворов. Однако это предположение сомнительно . Ки слотность, определенную по Конанту и Хеллу, принято обозна чать pH HAc . 2.4 Определение кислотности методом Гамметта Основываясь на том, что, как свидетельствуют экспериментальные данные, константы кислотности оснований (катионных кислот) сравнительно-мало изменяются при переходе от растворителя к растворителю , Г а мм е тт предложил оценивать кислотность любых растворов по степени превращения индикатора основания в его ионную форму. Известно, что величина рН водных растворов может быть определена про помощи индикаторов. В основе индикаторного метода лежит уравнение pH = pK + lg ( a Ai / a HAi ) (2.4.1) где a Ai и a HAi активности ионной и молекулярной формы индикатора . В случае, если индикатором является основание, уравнение приобре т ае т вид : pH=pK+lg(a Bi /a BHi ) ( 2.4.2 ) Различия в окраске основания и катионной кислоты, соответствующей этому основанию, или кислоты и аниона этой кислоты позволяют установить кислотность. Метод основан на том, что по окраске оценивают концентрацию кислой и основной форм индикатора. Сравнение окраски в данном растворе с окраской раствора, содержащего предельную форму индикатора в условиях, когда индикатор полностью превращен либо в кис лоту, либо в основание, производится в колориметре. Особенно удобны для этих целей одноцветные индикаторы, у которых одна из форм окрашена, а другая не окрашена. Не будем подробно останавливаться на методике индикаторного опре деления рН. Отметим только, что при правильном осуществлении этот метод определения рН достаточно точен. Однако применение индикаторного метода не исключает ошибок, связанных со стандартизацией рН. Кроме того, индикаторный метод имеет ряд специфических ограничении, с которыми следует считаться. Во-первых, если раствор содержит окислители или восстановители, то пользоваться колориметрическим методом следует с осторожностью, так как при этом может произойти окисление индикатора, и окраска (и ее интенсивность) будет изменяться не за счет изменения рН, а за счет окисления индикатора. К тому же многие вещества одновременно являются кис лотно-основными и окислительно-восстановительными индикаторами и реагируют на наличие в растворах окислительно-восстановительных систем. Во-вторых, индикаторы ограниченно применимы в небуферных системач, так как каждый индикатор — это или кислота., или основание, и прибавление их к небуферным системам создает определенную кислотность. В этих слу чаях фактически измеряется та величина рН, которая создалась в результате растворения индикатора. В-третьих, окраска индикатора изменяется в зависимости от ионной силы раствора. В-четвертых, многие индикаторы реагируют с белками, поэтому в бел ковых системах, в биологических средах индикаторный метод может при вести к так называемым белковым ошибкам. Возвратимся к основному вопросу — к определению единой кислот ности. Согласно Гамметту, окраска одного индикатора изменяется в различных растворителях только в связи с изменением абсолютной кислотности растворов, а константа индикатора основания в любом растворителе остается неизменной. Соотношение основной и кислой форм индикатора изменяется только в связи с изменением кислотности раствора. Свою функцию кислот ности Гамметт обозначает Н 0 , так как индикаторы основания не имеют электрического заряда. По Гамметту Н 0 = pK a + lg ( c B / c BH + ) ( 2.4.3 ) где pK a - показатель константы диссоциац ии индикатора как катионной кислоты в в оде. Эта константа принимается неизменной . В дальнейшем были введены д ругие функции кислотности. В тех слу чаях, когда применяется в качестве индикатора незаряженная кислота и соответствующее ей основание имеет отрицательный заряд, функцию кислотности обозначают Н (-) . Метод Гамметта чрезвычайно прост и не связан с измерением потен циалов, не имеет осложнений в связи с возникновением потенциалов на границе двух фаз. Поэтому он представляет значительный интерес и нашел широкое применение. Однако последние работы показали, что нет оснований считать, что в действительности величина Н 0 передает кислотность неводных растворов. Предположение о том, что константа индикатора не изменяется при переходе от растворителя к растворителю, очень сомнительно. Предположение Гамметта о неизменности констант кислотности индикаторов-оснований равносильно предположению, что константы кислотности оснований выражены через абсолютные активности, отнесенные к водному раствору как к стандарту. Искомой величиной является абсолютная активность ионов лиония а МН + отнесенная к водному раствору протонов (ионов гидроксония) как к стандарту. Константа кислотности основания через абсолютные активности выразится так: К Аосн =а В + (М) ( a B / a BH + ) ( 2.4.4 ) Заменив в уравнении ( 2.4.4 ) величины a B и a BH + выражениями a = c получим: K A осн =а H + ( M ) ( c B (2.4.5 ) где а H + ( M ) искомая абсолютная активность сольватированного протона, отнесенная к его состоянию в бесконечно разбавленном, водном растворе . Н а основании уравнения (2.4.5) для К Аосн запишем выражение для рК А : pK A =- lgK A осн =- lga H + ( M ) ( c B (2.4.6 ) Подставив это выражение в уравнение (2.4.3) , получим: ( 2.4.7 ) Предположение Гамметта будет действительно правильным, есл и ока жется, что Н 0 будет равно только л огарифму активности протонов в данном растворителе, отнесенному к единому стандартному состоянию, т. е. к бес конечно разбавленному водному раствору. Но для этого нужно, чтобы выра жение б ыло равно нулю. Упростим нашу задачу: представим, что растворы настолько разбавлены, что отношение концентрационных коэффициентов активности единице. Но и тогда в выражении остается отношение единых коэф фициентов активности ; они не зависят от концентрации. В этом случае выражение для Н 0 примет вид: Н 0 = ( 2.4.8 ) Из этого выражения следует, что Н 0 не равно логарифму активности протона, а отличается от него на величину логарифма отношения коэффициентов активности заряженной и незаряженной форм индикатора т. е. зависит от того, какова энергия взаимодействия с растворителем иона и нейтральной молекулы индикатора. При стандартизации по отношению к бесконечно разбавленному водному раствору величины и определяются работой переноса ионов ВН + и соответственно молекул В из среды М в воду. Таким образом, предположение, что Н 0 равно - lga H + ( M ) будит справедливо только в том случае, если влияние растворителя на катион основания и молекулу основания индикатора одинаково. Но все количественные данные, имеющиеся по этому поводу, го воря т о том, что это не так. Шварценбах пытался сравнить ход изменения величины Н 0 и величины Н (-) в зависимости от свойств растворителей. В соответствии со сказанным ранее величина Н (-) будет выражена через единые коэффициенты активности так: (2.4.9 ) По Шварценбаху, аналогия заключается в том, что коэффициенты а кти в ности и ,так же как и коэффициенты активности и представляют коэффициенты активности веществ, отличающихся только одним зарядом. Предположение Шварценбаха св одится к тому, что отношение коэ ффициентов / равно отношению / Оказалось, что эт о далеко не так. Исследование эт их функции кислотности в 0,002 н . раствора НС1 в смесях с пирта с водой показало для функ ции Н 0 иную зависимость от содержания спирта , чем для функции Н (-). Следовательно, Н (-) не передает истинной кислотности раствора. Появление заряда на молекуле осложнит в результате присоединени я протона вызывает также резкое изменение энергии взаимодействия незаряженной молекулы индикатора и ее иона с растворителем. Все это говорит о том, что нельзя приравнивать изменение H 0 к изменению кислотности. Задача может быть решена, если будут известны для В и ВН + , только тогда Н 0 можно исправить и найти истинную величину - lg а Н + (М) . Таким образом, ни Н 0 , ни Н (-) не оценивают правильно единую кислотность растворов. Очень существенным недостатко м метода Гамметта является также необходимость использования нескольких индикаторов при определении кислотности. Согласно теории индикаторов, заметить изменение окраски, по которой судят об изменении Н 0 , можно только тогда, когда будет присутствовать не меньше 10% одной формы индикатора в присутствии 90% другой; мо жно заметить окраску вещества ВН + , когда оно будет составлять более 10% от вещества В, и наоборот. С помощью одного индикатора можно определить изменение кислотности только в пределах 2 единиц рН и Н 0 . В воде шкала рН=14 ; следовательно, нужно иметь семь индикатором для оценки кислотности. Рассмотрим, насколько метод Гаммета пригоден для определения кислотности в пределах одного неводного растворителя. Нельзя принимать, как это делает Гамметт, что в неводных растворах соотношение между константами индикаторов остается таким же, как и в воде. Как известно, растворитель оказывает дифференцирующее действие. Оно сводится к тому, что относительная сила кислот или оснований изменяется при переходе от одного растворителя к другому. Разность в p К двух индикаторов основания В 1 и В 2 определится выра жением: pK A 1 - pK A 2 =- lg ( 2.4.10 ) Введем концентрационные активности а* и коэффициенты активности тогда получим: pK A 1 - pK A 2 =- lg (2.4.11 ) Из уравнения ( 26 ) следует, что разность р K определяется не только соотношением активностей а*, но и соотношением коэффициентов актив ности . Нет никаких оснований утверждать, что ( 2.4.12 ) и, следовательно, соотношение рК А не остается неизменным. Это обстоятельство затрудняет использование метода Гамметта и в пре делах одного растворителя. Необходима экспериментальная проверка pK индикаторов в каждом растворителе. Есть и третий недостаток метода Гамметта, заключающийся в том, что иногда окраска индикатора изменяется не в связи с изменением соотношения между разными формами индикаторов ВН + и В, а в связи с тем, что окраска одной из форм индикатора изменяется под влиянием растворителя. Однако главный недостаток метода Гамметта состоит в том, что влияние раствори телей па заряженную и незаряженную формы индикатора не одинаково, в связи с чем Н 0 не передает истинной кислотности неводных растворов. Д ля оценки кислотности кроме функций Н 0 и Н (-) предложены функция Н (+) , основанная на зависимости положения равно весия реакции ВН 2+ = В + + Н + от кислотности, а также функция кислот ности I 0 , основанная на зависимости положения равновесия реакции ROH + H + = R + + H 2 O ( R + - и он карбония, ROH - арилкарбинол) от кис лотности. Каждая функция кислотности определяется значением с оответствующих величин р К и отношением концентраций кислотной и основной форм инди катора: H 0 = pK BH + + lg ( c B / c BH + ) H (-) = pK BH + lg ( c B - / c BH ) I 0 =pK R+ +lg(c ROH /c R+ ) H (+) =pK BH2+ +lg(c B+ /c BH2+ ) Соотношение между этими функциями кислотности и величиной истинной единой кислотности рА = - lg a H + определяется следующими выражениями: из которых следует, что они не совпа дают между собой и что ни один из них не передает истинной кислотности. 2.5 Метод нормального потенциала Плескова Исследуя потенциалы щелочных металлов — лития, натрия, калия , рубидия, цезия, - Плесков установил, что э. д. с. цепи Rb | Rb + || Cs + | Cs оказывается неизменной во мног их растворителях. На основании э того Плесков высказал предположение о том, что потенциал цезиевого или рубидиевого электродов следует считать неизменным в различных растворителях, т, е. считать, что э. д. с. Pt ( H 2 )| H + || Cs + | С s при переходе от одного раствори теля к другому изменяется не за счет цезиевого электрода, а только за счет водородного электрода. Однако неизменность разности потенциалов рубидия и цезия н е означает , что каждый из этих потенциалов не изменяется при переходе от ра створителя к растворителю - они изменяются, но в одинаковой степени. Этот вывод был сделан на том основании , что изменение потенциала цепи Hg ( Cs ) | CsCl | AgCl , Ag при переходе от воды к спирту бл изко к изменению потенциала цепи Pt ( H 2 )| HCl | AgCl , Ag . В этих цепях анионы одинаковы; следовательно, изменения потенциалов водородного и цезиевого электродов (во всяком случае при переходе от воды к спиртам) близки между собой. Поэтому не было оснований предполагать,, что изменение потен циала цепи Pt ( H 2 )| H + | С s + | Cs во всех раств орителях обязано только водород ному электроду; изменение потенциала обязано и водородному и цезиевому электродам. Это говорит о том, что в общем нельзя основывать оце нку кис лотности в неводных растворах на предположении Плескова. Предположение Плескова оправдывается но отношению к растворителям с высокой диэлектрическ ой проницаемостью и резко отлич ной от воды основностью (аммиак и муравьиная кислота), однако нельзя распространить этот результат на другие растворители без эксперименталь ной проверки. Строго, единая кислотность, которую мы обозначаем рА, отнесенная к воде в качестве единого стандартного состояния, определяется величиной отрицательного логарифма активности иона МН + : (2.5.1 ) где абсолютная активность иона МН + ,отнесенная к активности протона в разбавленном водном растворе в качестве единого стандартного состояния. Такая оценка кислотности является термодинамически строго обосно ванной. Единая активность ионов лиония, отнесенная к воде в качестве стандартного состояния, может быть выражена так: (2.5.2) Подставляя эту величину в уравнение ( 2.5.1 ), получим: (2.5.3 ) в котором активность а* отнесена к бесконечно разбавленному раствору ионов в неводной среде, а коэффициент отнесен к воде в качестве стан дартного состояния . Величина — lg а * МН+ называется рН р . Она может быть измерена для любого неводного раствора против стандарта в том же самом неводном рас творе. В определении этой величины затруднений нет. Следовательно pA = pH р ( 2.5.4 ) Это однозначное определение величины рА. 2.6 . Применение средних коэффициентов активности ионов для оценки единой шкалы кислотности Для оценки единой шкалы кислотности можно воспользоваться сред ними коэффициентами активности ионов сильной соляной кислоты. Было установлено, что они могут быть определены только для суммы электролитов в целом . Эти величины хорошо известны для ионов ряда сильных кислот, особенно для HCl во многих растворителях. Например, для этилового спирта 2 lg . Однако какая часть величины 5,02 составляет lg и какая часть lg мы не знаем. В связи с этим было предложено поступать так: при н ять, что средний коэффициент активности ионов кислоты равен коэффи циенту активности ионов лиония, т. е. п редположить, что : lg (2.6.1) Из этого предположения следует, что величина рА определяется выра жением (2.6.2 ) Такой прием вносит определенную ошибку, обусловленную различием в величинах протонов и анионов кислот, однако сравнение для разных кислот показало, что эти величины близки между собой; например, и э тиловом спирте , , и т.д. Э то же наблюдается и для других растворителей . Эксперименты показывают, что величины ионов кислот в спиртам лишь несколько отличаются от величины: ионов солей. Поэтому нельзя предполагать, что изменения энергии сольватации ионов лиония р езко отличается от изменения энергии сольватации остальных катионов. Во всяком случае, величина ионов кислот является вполне однозначной и, вероятно, оценивает изменение кислотности с большей надежностью, чем величины Н 0 , Н (-) , рН Нас и т.д. 2.7 Нахождение единой кислотности рА с помощью протонов Все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале может быть решен только на основании данных о величинах химической энергии сольватации протонов в различных растворителях. Эти данные получены на основании подсчетов сумм и разностей хими ческих энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об элек тродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водо рода и ионов галогенов (ионы галогеноводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов была определена энергия сольватации протона и других ионов в различных растворителях. При переходе от водного к неводному раствору следует считать ся с том, что протяженность шкал ы различна для разных растворителей. Для того чтобы оценить абсолютную кислотность, кроме протяженности шкалы нужно знать, как смещено начало шкалы кислотности одного растворителя но отношению к шкале кислотности воды. Использование протонов в ра зличных растворителях в качестве единой меры изменения кислотности в разных растворителях однозначно характеризует величину смещения шкал кислотности . Обозначим начало шкалы для воды через 0; шкала для этилового спирта имеет протяженность 19,3; если = 4,2, то очевидно, что шкала в этиловом спирте начинается в области — 4,2 и заканчивается при рА = 15,1. У метилового спирта = 3,3, а вся шкала 16,9; шкала для него расположится от - 3,3 до +13,6; в муравьиной кислоте = 8,6, вся шкала равна 6,1, она расположена между - 8,6 и - 2,5. У амми ака протяженность шкалы 32,7; она смещена по отношению к воде на 16,4 единицы, начало шкалы будет при рА = 16,4, а конец при рА = 49,1. Из этих сопоставлений следует, что самый щелочной раствор в муравьиной кислоте будет кисле е самого кислого раствора в воде и самый кислый раствор в ам миаке щелочне е самого щелочного раствора в воде, Относительное расположение шкалы рН р позволяет оценить отношение между единой кислотностью растворов и величиной рН р . Из рис. 2 сле дует, что раствор кислоты в спирте, в котором активность а* = (рН р = 0), кислее соответствующего йодного раствори на 4,2 единицы. Рис. 2. Изменение рНр (1), рА (2), Н 0 (3), и Н (-) (4) растворов HCl ( I ), и ацетатного буфера ( II ) в растворах этилового спирта в воде. Однако не нужно думать, что всякий раствор кислоты в этиловом спирте будет кислее, чем в воде. В действительности рА нормального раствора соляной кислоты в этиловом спирте не будет равна -4,2, так как в нем вели чина значительно меньше величины в воде. Таким образом, в этиловом спирте, с одной стороны, положителен, и это приводит к уменьшению рА и увеличению кислотности. С другой стороны, lg отрицательны и по абсолютной величине больше, чем у воды, а это приводит к увеличению рН р и к уменьшению кислотности. В 1 н. рас творе HCl в этиловом спирте величина = 0,157. В результате этого рА 1 н раствора HCl в этиловом спирте будет не -4,2, а значительно меньше (только -3,3), но все же раствор в этиловом спирте значительно кислее, том в воде. Можно сказать, что в этиловом спирте каждый ион лиония становится активнее, по число ионов лиония становится меньше. Еще резче это будет проявляться в спиртовых растворах уксусной кислоты: с одной стороны, кислотность ионов лиония С 2 Н 5 ОН 2 + по сравнению с водой увеличивается на 4,2 единицы, но, с другой стороны, константа диссоциации кислоты при переходе от воды к этиловому спирту уменьшается на 5,6 порядка, и оба эффекта в значительной степени компенсируются. Величина рА ацетатного буферного раствора только 5,5. Повышение абсо лютной кислотности будет особенно большим только в разбавленных растворах сильных кислот, в которых = 1. Для иллюстрации на рис. 2 приведены данные для рН и рА разба вленных растворов сильной соляной кислоты (0,002 н. НС1 + 0,008 н. N а Cl ) и буферных растворов, состоящих из 0,02 н. НАс и 0,01 п. NaAc + 0,0005 н. NaCl в смесях этилового спирта с водой. Из рис.2 следует, что рН р разбавленных растворов соляной кислоты практически не изменяются при переходе от воды к спиртам. Наоборот, рА резко падают. В отличие от этого рН р ацетатного буфера сильно возрастают в связи со значительным ослаблением силы кислоты.. Величина рА этого буфера изменяется мало и не уменьшается, как в случае растворов HCl , а несколько возрастает. Из рис, 2 следует также, что ни H 0 , н и Н (-) не передают действительного хода зависимости единой кислотности с изменением растворителя. Более того, Н (-) одного и того же раствора, изме рен ная с помощью различных индикаторов [2,4-динитрофенол ( Н (-) ) и димедон ( Н ’ (-) )], расходятся. В этиловом спирте они отличаются более чем на еди ницу рА. Еще большее расхождение между рА, Н 0 и Н (-) для раствором сильных кислот, где они разнятся на 2— 4 единицы. 3. Буферные растворы Буферными называют растворы, рН которых практически на изменяется от добавления к ним небольших количеств сильной кислоты или щелочи, а также при разведении. Простейший буферный раствор – это смесь слабой кислоты и соли, имеющей с этой кислотой общий анион (например, смесь уксусной кислоты СН 3 СООН и ацетата натрия СН 3 СОО Na ), либо смесь слабого основания и соли, имеющей с этим основанием общий катион (например, смесь гидроксида аммония NH 4 OH с хлоридом аммония NH 4 Cl ). С точки зрения протонной теории буферное действие растворов обусловлено наличием кислотно-основного равновесия общего типа: В основание + Н + ВН + сопряженная кислота НА кислота Н + + А - сопряженное основание Сопряженные кислотно-основные пары В /ВН + и А - /НА называют буферными системами. 3.1. Классификация кислотно-основных буферных систем . Буферные системы могут быть четырех типов: 1. Слабая кислота и ее анион А - /НА: · Ацетатная буферная система СН 3 СОО - /СН 3 СООН в растворе СН 3 СОО Na и СН 3 СООН, область действия рН 3, 8 – 5, 8. · Водород-карбонатная система НСО 3 - /Н 2 СО 3 в растворе Na НСО 3 и Н 2 СО 3 , область её действия – рН 5, 4 – 7, 4. 2. Слабое основание и его катион В/ВН + : · аммиачная буферная система NH 3 / NH 4 + в растворе NH 3 и NH 4 Cl , область ее действия – рН 8, 2 – 10, 2. 3. Анионы кислой и средней соли или двух кислых солей: · карбонатная буферная система СО 3 2- /НСО 3 - в растворе Na 2 CO 3 и NaHCO 3 , область ее действия рН 9, 3 – 11, 3. фосфатная буферная система НРО 4 2- /Н 2 РО 4 - в растворе N а 2 НРО 4 и N аН 2 РО 4 , область ее действия рН 6, 2 – 8, 2 Эти солевые буферные системы можно отнести к 1-му типу, т. к. одна из солей этих буферных систем выполняет функцию слабой кислоты. Так, в фосфатной буферной системе анион Н 2 РО 4 - является слабой кислотой. 4. Ионы и молекулы амфолитов. К ним относят аминокислотные и белковые буферные системы. Если аминокислоты или белки находятся в изоэлектрическом состоянии (суммарный заряд молекулы равен нулю), то растворы этих соединений не являются буферными. Они начинают проявлять буферное действие, когда к ним добавляют некоторое количество кислоты или щелочи. Тогда часть белка (аминокислоты) переходит из ИЭС в форму “белок-кислота” или соответственно в форму “белок-основание”. При этом образуется смесь двух форм белка: ( R – макромолекулярный остаток белка) а) слабая “белок-кислота” + соль этой слабой кислоты: СОО - СООН R – СН + Н + R – СН N + Н 3 N + Н 3 основание А- сопряженная кислота НА (соль белка-килоты) (белок-кислота) б) слабое “белок-основание” + соль этого слабого основания: СОО - СОО - R – СН + ОН - R – СН + Н 2 О N + Н 3 N Н 2 кислота ВН + сопряженное основание В (соль белка-основания) (белок-основание) 3.2. Определение pH стандартных буферных растворов Испол ь зуемые в качестве эталонов для измерений растворы введены давно. Одним из первых таких стандартных растворов использовали «буфер» Вейбеля, представлявший собой раствор 0.01 н . относительно HCl и 0.09 н.- KCl . Величину ра Н + рассчитывали разными методами и приписывали различные значения. Кроме этого «бу ферного раствора» в литературе рекомендуются наборы буферных рас творов, имеющих значения рН от 2 до 9, а также универсальные буферные растворы, оценка рН которых производила сь разными авто рами по-разному. Не было единой точки, зрения на методику измерений. Таким об разом, различия в полученных значениях инструментальных величин рН для одного и того же исследуемого раствора доходили до 0,1, а ино гда и более единиц рН. Однако рекомендованные буферные растворы обладали больш ой величиной буферной емкости ( ), количественно характеризуемой значением производной и численно выражаемой количеством эквивалентов щелочи на 1 литр раствора, необходимым для изменения рН раствора на единицу. Растворы использовались чаще всего как среда с постоянной величиной рН, хорошо сохраняющая это постоянство, но само численное значение рН оценивалось приближенно. Начиная с 1950 г. появились работы Бейтса и сотр., в которых поднят вопрос об оценке величины рН таких образцовых растворов и о требованиях, которым должны отвечать сами растворы и вещества, из которых их изготавливают. Эти требования сводятся к следующим: 1) для изготовления буферных образцовых растворов вещества должны быть подобраны так, чтобы обеспечить определенное и не обя зательно максимальное значение буферной емкости раствора; 2) вещества должны быть такими, чтобы их легко можно было по лучать в чистом виде (это обеспечивает возможность получения рас творов с хорошо воспроизводимыми значениями рН); 3) для определения величин pa H + буферных образцовых раство ров следует использовать измерение э. д. с. цепей без переноса типа : Pt ( H 2 ) |буферный раствор + Cl - | AgCl , Ag (3.2.1 ) и расчетные методы для определения коэффициентов активности от дельного иона. Метод расчета pa H + растворов, предложенный в работах Бейтса и сотр., заключался в том, что по величинам э. д. с. цепи ( 3.2.1 ) (3.2.2 ) измеренным в буферных растворах с различным содержанием хлорид-ионов и стандартной э. д. с. этой цепи E 0 i можно найти величину ( 3.2.3 ) где m Cl - - концентрац ия хлорид - иона в буферном растворе. Экстраполируя величину p w H на нулевое содержание хлорид - иона в растворе, можно получить зна чение p w H 0 , отвечающее величине , где - со ответственно акти вность и она водорода и коэффициент акти вности хлорид - иона при ионной силе буферного раствора, не содержащего до бавок хлорида. Из последнего по соотношению ( 3.2.4 ) рассчитывается искомая величина. Коэффициент активности оп ределяется по уравнению Дебая ( 3.2.5 ) где А , В - дебаевские коэффициенты; а - расстояни е наибольшего сближения ионов; I — ионная сила буферного раствора. Наибольшим недостатком предложенного метода расчета (количественное соответствие между рассчитанной величиной и ее ис тинным значением) является неопределенность параметра а. В связи с этим Бейтс ограничил применение описанного метода буферными рас творами с ионной силой не более 0,1. При этом проверка показала, что вариации параметра а в ф изически разумных границах 4-6 ангстрем изменяют величину ра Н + на 0,01 единицы р Н, что лежит в пределах погрешности самой определяе мой экспериментально величины р w Н. Не имея возможности проверить определяемое значение ра Н + бу ферного раствора экспериментально, мы не можем согласиться с тем, что это значение нужно рассматривать только как некую условно при писанную данному буферному раствору величину. Исследования Бейтса и сотр. положили начало практическим ра ботам по стандартизации величины ра Н + Шкала кислотности водных растворов былареализована в виде набора буферных растворов, охва тывающих интервал рН от 1 до 12.. Вопрос о величинах диффузионных потенциалов неизбежных спутников измерений э. д. с. в цепях с жидкостными границами не был решен. Бейтс и сотр. исследовали остаточные диффузионные потенциалы, использовав разработанные буферные растворы и выбрав один из них в качестве основного стандарта. Результаты показали, что погрешности в определении ра Н + «исследуемого» раствора по отно шению к выбранному за стандарт не превышали 0,01 единицы рН в том случае, если значения ра Н + исследуемого раствора отличались от стандартного в кислую сторону более, чем на 4 единицы, а в щелочную - на 3 единицы рН. Для более щелочных растворов погрешности, свя занные с наличием остаточного диффузионного потенциала, превыша ли 0,01. Из сказанного выше следует, что рассматриваемый метод стандар тизации измерений рН (оценка ра Н + буферных растворов) не является безукоризненным. Пользуясь этим приемом, нельзя создать образцовые буферные растворы с ионной силой более 0,1, так как в этом случае уравнение Дебая не может быть применено для расчета коэффициента активности хлорид - иона. Кроме того, некот орые исследователи не согласны с тем, что предлагается несколько первичных стандартов, а не один, по от ношению к которому и производятся все измерения. Неопределен ность параметра а в уравнении Д ебая также вызывает трудности. Н. П. Комарь предложил иной метод так называемой «юс тировки» рН-метрических цепей, который, как казалось раньше, не только решает проблему создания образцовых растворов с большой ионной силой, но и открывает пути экспериментального определения коэффициентов активности отдельного вида ионов. Сущность метода заключается в следующем. Электродвижущая сила цепи, обычно применяемой для измерения рН: Электрод, обратимый к Н + | HCl ( m HCl ) | KCl | AgCl , Ag ( 3.2.6 ) может быть представлена уравнением ( 3.2.7 ) Считая хлористый водород полностью диссоциированным на ионы, можно вместо m H + в уравнение ( 38 ) подставить концентрацию m HCl . Тогда мы приходим к уравнению ( 3.2.8 ) г де . И, наконец, представляя как функ цию ионной силы I в виде полинома ( 3.2.9 ) можно прийти к выражению для э.д.с. цепи ( 37 ): ( 3.2.10 ) Оставляя постоянной концентрацию хлористого водорода и меняя ионную силу в растворе добавкой постороннего (фонового) электроли та, например, соли (КС1, KN О 3 , NaCl ), можно получить ряд значений Е цепи с определенным ионным фоном. Э т о позволяет, используя способ наименьших квадратов, опреде лить постоянные уравнения ( 3.2.10 ) - , а и b . Зная эти параметры, можно по уравнению ( 3.2.10 ) рассчитать для любой ионной силы и найти величину для всех исследуемых растворов. Таким образом, любой из исследованных растворов с любой инте ресующей нас ионной силой может быть использован для «юстировки» цепи ( 3.2.6 ) по этим растворам. Достаточно один раз измерить э. д. с. цепи типа ( 3.2.6 ) (уже с дру гими электродами) в растворе с рассчитанным ранее значением pa H + для вычисления Е 0 , и такую цепь можно использовать для определе ния pa H + неизвестных растворов. Преимуществом этого метода является то, что параметры а и b в уравнении дебаевского типа вычисляются по экспериментальным дан ным. При этом устраняется неопределенность при нахождении а в уравнении Дебая по методу, описанному ранее. Однако метод, предложенный Н. П. Комарем, не лишен некоторых недостатков. Так, для определения из экспериментальных данных ко эффициентов активности отдельного вида ионов он сделал допущение, что диффузионный потенциал Е j не зависит от ионной силы раствора. Поэтому полученные коэффициенты активности не могут рассматри ваться как величины, найденные без каких - либо нетермодинамических допущений, т.е. нельзя считать, что pa H + стандартного раствора не содержат никаких погрешностей. Кроме того, при измерении рН ис следуемых растворов не. исключаются погрешности, связанные с нали чием остаточных диффузионных потенциалов, так как из двух измере ний э. д. с. цепи (со стандартным раствором для определения Е 0 и с исследуемым) мы фактически используем для расчета э. д. с. цепи, аналогичной цепи : Pt ( H 2 ) | При этом остаточный диффузионный потенци ал , равный разности диффузионных потенциалов E j на границах исследуемый раствор - раствор соединительного моста, соединитель ный раствор - стандартный раствор, искажает инструментальную ве личину рН. Таким образом, применение метода Н. П. Комаря хотя и позволяет использовать в качестве стандартов растворы с известным ра H + с раз личными ионными силами на различных ионных фонах, но не устраня ет ошибок, связанных с остаточным диффузионным потенциалом. Кроме того, наборы таких растворов (с известным ра H + + и ионными силами от ~0,01 до ~ 3,5 m имеют значения ра H + , не сильно отли чающиеся друг от друга (на 0,5 - 1,0 единиц) с абсолютными величи нам и - в кислой области около 2, в щелочной - около 12. Значит, по величине ра H + они могут существенно отличаться от рН исследуемого раствора, что, в свою очередь, увеличивает остаточный диффузионный потенциал. Оптимальным условием для определения рН исследуемых раство ров и снижения остаточного диффузионного потенциала до нуля было бы равенство стандартного и исследуемого растворов, по ра H + , ионной силе и составу фонов. Однако в практике измерения рН такое невоз можно. Сопоставления результатов измерения рН некоторых модель ных растворов, проведенные этими методами, показали, что результа ты незначительно отличаются друг от друга, что и следовало ожидать, поскольку в основу положено уравнение одного типа (Дебаевское), а погрешности за счет диффузионных потенциалов различаются несуще ственно, и уточнения за счет величины параметра а не выходят за пре делы погрешности метода (приблизительно 0,01 ед. рН). ВЫВОД: В работе были изучены методы определения кислотности неводных растворов, стандартизация ее измерения. Рассмотрены методы определения pH стандартных буферных растворов в соответствии с допустимыми погрешностями. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ: 1. Кислотность неводных растворов . В. В. Александров, 152 с. граф. 20 см., Харьков Вища школа Изд-во при Харьк. ун-те 1981 2. Измайлов Н.А., Электрохимия растворов, 3 изд., испр., М., «Химия», 1976 , 488 с. 3. Бейтс Р. Определение pH: Теория и практика. Л.: Химия, 1968, 398 с. 4. Васильев В. П. Аналитическая химия. В 2 кн. Кн. 2. Физико-химические методы анализа: Учеб. для студ. вузов, обучающихся по химико-технол. спец. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.:Дрофа, 2002. - 384 с., ил. - с. 191. 5. Кнорре Д. Г., Крылова Л. Ф., Музыкантов В. С. Физическая химия: Учеб. пособие для вузов. - М.: Высш. школа, 1981. - 328 с., ил., с. 263-264.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
"Ной"... "Вий"... Эй, кинематографисты, что вы всё ходите вокруг да около?!
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, курсовая по химии "Стандартизация измерения рН в неводных средах. Методы определения рН стандартных буферных растворов", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru