Курсовая: Синтех метил сульфона (2-аминофенил) - текст курсовой. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Курсовая

Синтех метил сульфона (2-аминофенил)

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Курсовая работа
Язык курсовой: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 101 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникальной курсовой работы

Узнайте стоимость написания уникальной работы

10 Государ ственный комитет РФ по высшему образованию Российский Химик ?о Технологический Университет имен ?и Д. И . Менд елеева Кафедра химии и технологии органических красителей Уч ебная научно-исследовательская работа по т еме : Получение метил [2- аминофени л ] сульфона Студента VI курс а Максимова М.В. Научный руководитель доц . Желтов А.Я. Москва 1998 Оглавление Огла ?вление 1. Введение 2. Общая часть 2.1 Схема синтеза 2.2 2,2 ’ -динитродифенилдисульфид 2.3 2-нитротиофенол 2.4 Метил [2-нитрофенил ] сульфид , о-нитротио анизол. 2.5 Метил [2-нитрофенил ] сульфон 2.6 Метил [2-аминофенил ] сульфон 3. Экспериментальная ч асть 3.1 2,2 ’ -дин итродифенилдисульфид (2) 3.2 2-нитротиофенол (3) 3.3 Метил [2-нитрофенил ]сульфид , 2-нитротиоанизол (4) 3.4 метил [2-нитрофенил ] сульфон (5) 3.5 метил [2-аминофенил ] сульфон (6) 4 . Вывод ы 5 Литература 6 Приложения 1. Введение Целью данной работы является получение целевого продукта - метил [2-амино-фенил ] сульфона , который может быть использован в качестве исходного соединения в синтезе азокрасителей. На кафедре проводились работы со сходными веществами , например получение N,N-д иметиламида и N,N-диэтиламида ортаниловой кислоты исходя из 2-хлорнитробензола , через дисульфид , с дальнейшим исс ледованием кинетики азосочетания N,N-диалкиламидов ортаниловой кислоты с N-ацетил-И-кисло той проводилось Смирновой Т. 2. Общая часть 2.1 Схема с интеза В результате анализа научной литературы , приведенной в разделе 5, на основан ии доступности исходных реагентов и п ростоты методики был выбран следующий путь синтеза метил -[2-аминофенил ]-сульфона : 2.2 2,2 ’ -динитрод и фенилдисульфид Первым этапом нашей работы бы ло получение 2,2 ’ -динитродифенилдисульфида . В литер атуре [1] достаточно подробно описан метод его получения . При смешении кипящего раствора 2-хлорнитро бензола (1) в спирте со спиртовым раствором дис ульфи да натрия получили 2,2 ’ -динитродифенилдисульфид (2) , который очистили от неорганических солей , исх одного вещества и побочно образующегося о-хло ранилина , последовательно промывая водой , спиртом и разбавленной соляной кислотой . Выделенный продукт желтог о цвета перекристаллизовыв ают из ледяной уксусной кислоты . Полученный с выходом 40% динитродисульфид пр едставлял собой хроматографически индивидуальное вещество с т . пл ., соответствующей литературным данным [1] и [2]. Из этого опыта было выявл ено , что на выход продукта оказывает большое влияние чистота дисульфида натрия . Так при переходе на дисульфид натрия из другой чистоты , реакционная масса , при добав лении к спиртовому раствору нитрохлорбензола полученного раствора сульфида , приобретала черный цвет , в отличии от красновато-кори чневого в случае с более чистым дисульфид ом . Также увеличивалось содержание тиофенола в реакционной смеси (появлялся характерный за пах ). Для выделения продукта (2) приходилось медленно п ри перемешивании добавлять раствор перекиси водорода , контролируя процесс по цвету и механическим характеристикам реакционной с меси : цвет раствора красный , продукт в вид е мелких желтых частичек. 2.3 2-нитротиоф енол В изученной литературе есть р азличные методики синтеза д анного соедин ения . Например в диссертации [2] и статье [3] пр иведен метод получения 2-нитротиофенола из 2,2 ’ - динитродифенилдисульфида с использованием спиртового раствора дисульфида натрия . Очистка перекрис таллизацией из уксусной кислоты . Выход по данной м етодике получился незначительны й , возможно из-за недостаточной чистоты дисуль фида натрия . В работе [6] в качестве восстана вливающего агента предлагается использовать гидр осульфид натрия . В статьях [4] и [5] описаны мет оды с использованием сульфида натрия и гидроксида натрия в водно-спиртовой сре де при кипении . Причем в статье [5] 2-нитротио фенол метилируют без выделения . Мы проводили восстановление полученного в предыдущем опыте динитродифенилдисульфида по методике , описанной в статьях [4] и [5]. К кип ящем у спиртовому раствору (2) прибавляют водный раст вор дисульфида натрия и гидроксида натрия , после чего реакционную массу , окрасившуюся в черный цвет выдерживают при кипении , а затем в десять раз разбавляют холодной водой . В результате серии опытов было выя влено , что сильное влияние на выход продукта (3) оказывают чистота дисульфида натрия , время ко нтакта с атмосферой , скорость подкисления рас твора нитротиофенолята . При проведении работы в предыдущем семестре именно эта стадия в ызвала наибольшие затруднения. В итоге р азличные факторы , мешающие получению целевого продукта были учтены и продукт выделен . П осле фильтрации десятикратно разбавленного раств ора нитротиофенолята натрия от непрореагировавше го дисульфида (2) , причем , ввиду того , что , благодаря м алому ра змеру частиц дисульфида , фильтр быстро забивался , его приходилось менять 2-3 р аза за время фильтрации , фильтрат медленно разбавляют при перемешивании соляной кислотой , при этом выпадают желто-рыжие частички н итротиофенола , а раствор меняет цвет с тем но-ви ш невого на ярко желтый . После этого системе для образования частиц бол ее крупного размера дают немного отстояться , и фильтруют . Полученный после фильтрации тиофенол перекристаллизовывают из спирта и л ибо сразу метилируют , либо сушат в вакуум эксикаторе над щелочью . Во втором случае перед метилированием нитротиофенол (3) переводят в щелочной раствор и отфильтровывают динитроди сульфид (2) . Выход нитротиофенола после перекристаллизаци и составил 38%. На хроматограмме обнаружены след ы динитродисульфида , возможно за счет ок исления раствора тиофенола на хроматографической пластинке . Т . пл . соответствует описанной в литературе [2], [3], [4]. 2.4 Метил [2- нитрофенил ] сульфид , о-нитротиоанизол. Во всех из изученных методик о-нитротиоанизол (4) получали метилированием 2-нитротиофенола (3) . Различие в метилирующих агентах . В статье [4] использовался йодистый метил в щелочной водно-спиртовой среде . В статьях [5] и [6] в качестве метилир ующего агента использовался диметилсульфат , сущес твенно более дешевый чем метилйодид . Во всех статьях среда щелочная. К щелочному раствору нитротиофенола (3) через медлен но прибавляют избыточное количество диметилсульф ата . При этом раствор из темно вишневого постепенно превращается в прозрачно желтый . Выпадают желтые частички нитротиоанизола (4) .Их отфиль тровывают , промывают водой и высушивают . После перекристаллизации из спирта выход хроматогр афически индивидуального продукта составил 50% в виде светло-желтых пластинок . Температура плавл ения соответствует литературны м источникам [3], [4], [7]. 2.5 Метил [2- нитрофенил ] сульфон Данное соединение получают окисле нием метил [2-нитрофенил ] сульфида (4) в водной среде . В качестве окислителя в статье [4] выбрана смес ь хромовой и уксусной кислот . В ст атье [5] предложен метод окисления перекисью вод орода в среде ледяной уксусной кислоты . В обоих случаях очистка перекристаллизацией из смеси спирт-вода . К раствору нитротиоанизола (4) в ледяной уксусной кислоте , нагретому на кипящей водяной бане , приливаю по каплям раствор перекиси водорода . Затем продолжают нагрев при этой температуре . Через пару часов охлаждают , раз бавляют водой и отфильтровывают метил [2-нитроф енил ] сульфон (5) . Следует отметить медленную скорость пр ибавления перекиси водорода , так же к а к и то , что сама перекись должна быть в необходимом количестве . В первый раз было добавлено много перекиси , причем неуст ановленного состава , что привело к выбросу части реакционной массы , а также к ее недоокислению . Во втором случае были учтены ошибки пе р вой попытки и пере кись добавлялась через капельную воронку по каплям. Выход хроматографически индивидуального прод укта после перекристаллизации из смеси спирт- вода составил 48% в виде белых кристаллов . Те мпература плавления соответствует литературным и сточ никам [3], [4], [7]. 2.6 Метил [2- аминофенил ] сульфон Конечное вещество получают восста новлением метил [2-нитрофенил ] сульфона . В стать е [7] приводятся методы восстановления цинком в серной кислоте различной концентрации . В работе [4] предложен метод восстановления желе зным порошком в водной среде в присутстви и уксусной кислоты . После восстановления подщ елачивают , фильтруют и экстрагируют бензином . Затем экстрагент отгоняют , а вещество перекри сталлизовывают из воды . В работе [5] в о сстановление ведут железными стружками в 50% этаноле с добавлением соляной кислоты в течении 24 часов , после чего фильтруют , упар ивают , экстрагируют хлороформом и перекристаллизо вывают из петролельного эфира . В результате анализа различных методик был выб ран метод восстановления нитрог руппы железом в среде электролита . К желез ному порошку , протравленному соляной кислотой добавляют спиртовой раствор метил [2-нитрофенил ] сульфона (5) . Смесь перемешивают при нагревании около 8 часо в , затем фильтруют , фильтра т упаривают , затем осадок и упаренное вещество экстрагиру ют хлороформом , который в последствии отгоняю т . Полученную после экстракции маслянистую ма ссу перекристаллизовывают из петролельного эфира . На хроматограмме по мимо пятна основного вещества , обнаруж е но еще два пятна . При обкуривании пластинки оксидом азот а с последующим сочетанием с -нафтолом проявляется интенсивная красная окраска у пятна осно вного вещества и слабая окраска у пятен побочных продуктов . Возможно , побочные вещ ества есть продукты окисления целевого амина . Выход после перекристаллизации из петроле льного эфира составил 27%. Температура плавления отличается от литературной . Так в [6] указываетс я т . пл . 90-92 С , в [7] 65-66 С , в [4] 53,5-54,5 С . В нашем случае полученно е вещество плавится при 73-78 С . 3. Эксперим ентальная часть Электронные спе ктры поглощени я всех соединений регистрировали на спектрофо тометре “ Specord M400” (Karl Zeiss Jena). Инфракрасные спектры погл ощения соединений регистрировали на спектрофотом етре “ Specord M80” (Karl Zeiss Jena) в вазелиновом масле. 3.1 2,2 ’ -ди нитродифенилдисульфид (2) В круглодонную колбу вместимостью 300 мл , снабженную обратным холодильни ком , помещ ают 36 г (0.15 моль ) кристаллического дисульфида нат рия ( Na 2 S 9H 2 O) и 150 мл 95 -го этилового спи рта . Смесь нагревают на водяной бане до растворения сульфида натрия . Затем добавляют 4.8 г (0.15 моль ) порошкообразной серы и нагревани е продолжают до ее растворения , при этом образуется буровато-красный раствор дисульфида натрия . П осле этого в круглодонной колбе вместимостью 500 мл , снабженной обратным х олодильником , приготовляют раствор 31.5 г (0.20 моль ) 2-хлор нит ро бензола в 50 мл 95 -го этилового спирта . К этому рас твору медленно приливают горячий раствор дисульфида натрия . Пока реакция идет бурно , прибавление дисульфида ведут медленно . Когда весь дисульфид прибавлен смесь нагревают в течении двух часов на водяной бане , поддерживая слабое кипение реакционной смеси . Затем содержимое колбы охлаждают до 20 С , осадок отфильтровывают , промывают неско лько раз водой для удаления NaCl, один раз 20 мл этилового спирта для удаления непрореа гировавшего 2-хлорнитробензола и один раз 20 мл разбавленной соляной кислоты , отжимают на ф ильтре и высушивают в вакуум экси каторе над NaOH. По этой методике из 210 г нитрохлорбензо ла получено 105 г продукта . После перекристаллиз ации из ледяной уксусной кислоты выход 2,2 ’ - динитродифенилдисул ьфида составляет 84,2 г (41%). R f 0.75 (бензол ). Т . пл . 194-197 С . Лит т . пл . 198-199 С [1]. 3.2 2-нитротиофе нол (3) К кипящей суспензии 25 г (0,081 моль ) 2,2 ’ - динитродифен илдисульфида в 100 мл спирта добавляют водный раст вор 10 г (0,041 моль ) водного сульфида натрия и 7 г (0,175 моль ) гидроксида натрия , пере мешивая при кипении 20 мин . Затем раствор вы ливают в 1 литр холодной дистиллированной воды и фильтруют . Фильтрат медленно при помеши вании подкисляют 65 мл концентриров а нно й соляной кислоты (раствор из красно-коричнево го превращается в желтый ), дают чуть-чуть о тстояться и отфильтровывают досуха выпавший 2- нитротиофенол и сразу высушивают в вакуум эксикаторе с NaOH. По этой методике из 52,3 г динитродифенил дисульфида (2) было получено 22,3 г (3) После перекристаллизации из сп ирта выход 20,1 г (38%). Т . пл . 57-59 С . Лит т . пл . 58 С [3], 57-58 С [4]. R f 0,7 элюент хлороформ : гексан 1:1. 3.3 Метил [2-н итрофенил ]сульфид , 2-нитротиоанизол (4) В круглодонной колбе с обратн ым холодильником готовят раствор 20 г (0,129 моль ) 2-нитротиофенола , 15 г (0,375 моль ) гидроксида натрия в 100 мл воды и нагревают его до 50 С . К пол ученному раствору медленно прибавляют через к апельные воронки 40 мл (d 1,35 г /мл , 54 г , 0,42 моль ) диметилсульфата и 10 г (0,25 моль ) гидроксида натрия . После прибавления перемешивают 30 мин . В эт о время раствор меняет ц вет с тем но вишневого на прозрачно-желтый . Отфильтровывают выпавший 2-нитротиоанизол. Получают 13 г (60%) После перекристаллизации из смеси спирт-вода выход 12,4 г Т . пл . 59-61 С . Лит т . пл . 92-94 С [6], 59-60 С [4] 58-60 С [7], 61,5-62 С [5]. R f 0.6 элюент хлороформ : гексан 1:1. 3.4 метил [2- нитрофенил ] сульфон (5) В круглодонн ой колбе на 200 мл нагревают до кипения раствор 7,5 г (0,044 м оль ) 2-нитротиоанизола в 50 мл ледяной уксусной кислоты . После этого к нему медленно , че рез капельную воронку , добавляют 20 мл 30% перекиси водорода . Затем раствор нагревают в течен ии двух часо в на водяной бане . После охлаждения и разбавления 75 мл воды отделяется метил [2-нитрофенил ] сульфон в вид е белых кристаллов . Их отфильтровывают , промыв ают водой и высушивают. После перекристаллизации из смеси спирт-в ода выход 4,7 г (48%) Т . пл . 104-106 С Лит . т . пл . 105-106 С [7], 104-105 С [4], 105-106 С [5]. R f 0,3 элюе нт хлороформ : гексан 1:1. 3.5 метил [2- аминофенил ] су льфон (6) Перед восстановлением 6 г железного порошка протравляют раствором 1 мл (0.032 моль ) 35%-ной соляной кислоты в 10 мл воды при 5- ти минутном кипячении . Затем прибавляют раств ор 4,5 г (0,0225 моль ) метил [2-нитрофенил ] сульфона в 115 мл 50% этанола . После прибавления всего раствора нитросоединения реакционную массу наг ревают ещё 8 часов . Затем охлаждают до комн атной температуры , добавляют 2 г кальцинированной соды и 25 мл этанола . Реакционную смесь нагревают и отфильтровывают от железно г о шлама , который экстрагируют хлороформо м . Фильтрат упаривают , насыщают поваренной сол ью и экстрагируют хлороформом . Экстракты объе диняют , осушают безводным сульфатом магния , фи льтруют и отгоняют хлороформ на роторном испарителе . Получившееся коричневое м а сло перекристаллизуют из петролельного эф ира . Выход 1 г с т . пл . 73-78 С . Лит Т . пл .: 90-92 С [7], 53.5-54.5 С [5], 65-66 С [6]. R f 0 ,7 элюент - хлороформ . Побочно получены еще 2 пятна с R f 0,15 и 0,25 соответственно . 4. Выводы 1. Изучена и отработана схема получения метил [2-нитрофенил ] сульфона из о-нитрохлорбензола. 2. Выявлено , что в данн ой схеме синтеза сильное влияние оказыв ает чистота реагентов . 3. При получении метил [2-аминофенил ] сульфона обнаружены побочные продукт ы , дающие окраску при диазотировании и соч етании с -нафтолом. 5 Литерату ра 1. Синтезы органических препаратов сб .1 с . 49. 2. Т.А.Чибисова . Синтез и УФ-спектры поглощения несиммет ричных дифенилдисульфидов . Диссертация на соискан ие ученой степени кандидата химических наук .// М . 1971. 16 1с. 3. A.Chrzaszczewska, B.Bielawski , Lodz. Towarz. Nauk, Wydzial III, Acta chim., 1958, vol 3, p. 87. 4. D.G.Foster, E.E.Raid . The influence of sulfur on the color of azo dyes further investigations.// The Jornal of the American Chemical Society, 1 924, vol 46, p.1936-1948. 5. M.P.Cava, C.E.Blake. // The Jornal of the American Chemical Society, 1956, vol 78, p.5444-5446. 6. K.Brand . // Berichte, 1909, vol. 42, p. 3465. 7. F.Claasz . // Berichte, 1912, vol. 45, p.1022-1030.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Специально держу в квартире полный архив "Дома-2" на дисках. Если у меня будет обыск по какому-нибудь делу, есть шанс, что на суде признают невменяемым...
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, курсовая по химии "Синтех метил сульфона (2-аминофенил)", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru