Реферат: Синтез твердых растворов - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Синтез твердых растворов

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 38 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА , ОРДЕНА ОКТЯБРЬС КОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУ ДОВОГО КРАС НОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени М.В.ЛОМОНОСОВА ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ Кафедра неорганической химии Лаборатория неорганического материаловедения КУРСОВАЯ РАБОТА по неорганической химии студента 104 группы Орловой Натальи Викторо вны СИНТЕЗ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СИСТЕМЕ Bi 2 O 3 - CaO И ИСС ЛЕДОВАНИЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ Научный руководитель : младший научный сотрудник Кнот ько А.В. Препода ватель : к.х.н ., старший преподаватель Куприянова Г.Н . Москва - 1997 Соде ржание. 1. Введение …………………………………………………………………………… 2. Литературный обзор……………………………………………………… ………. 2.1. Фазовые соотношения в системе Bi 2 O 3 - CaO ………………………….. 2.2. Методы синтеза керамических материалов……… ……………………. 2.2.1. Керами ческий мето д…………………………………………… 2.2.2. Методы химического осаждения……………………………… 2.2.3. Золь-гель метод………………………………………………… 2.2.4. Распылительная сушка…………………………………………. 2.2.5. Криохимический метод……………………………………… 2.3. Фазовые превращения в твердом состоянии………………………… 3. Экспериме нтальная часть………………………………………………………… 3.1. Синтез твердых растворов Bi 2 O 3 - CaO ………………………………… .. 3.2. Эксперименты по низкотемпературному распа ду твердых растворов.. 3.3. Методы исследования……………………………………………………. 4. Обсуждение результатов…………………… ……………………………………… 5. Выводы……………………………………………………………………………… 6. Литература………………………………………………………………………….. 1.Введение. В последне е время наблюдается усиленный интерес к и сследованиям твердофазных процессов с применение м ионных электролитов . Для этих исследовани й имеет большое значение создание тве рдых электролитов , работающих в широком темпе ратурном интервале . Известны твердые электролиты , работающие при высоких температурах (более 1000 К ) (материалы на основе оксидов циркония ZrO 2 , тория ThO 2 и т.д .). В сравни тельно низкой температурной области (окол о 700К ) хорошо известны твердые электролиты на основе оксида висмута ( Bi 2 O 3 ) , легированного оксидами редк оземельных элементов (РЗЭ ) и оксидами щелочно-з емельных элементов (ЩЗЭ ). Образующиеся твердые растворы имеют н изкотемпературную границу стабильности , ниже которой термодинамически уст ойчивы соединения , не обладающие заметной ион ной проводимостью . Поэтому для исследований н изкотемпературных фазовых превращений наиболее у добно использовать твердые растворы на основ е оксидов висмута , что и являлос ь главной задачей работы. Данная работа выполнена в лаборатории неорганического материаловедения кафедры неорга нической химии Химического факультета МГУ в рамках проекта РФФИ № 96-03-33097а. 2.Литературный обзор. 2.1. Фаз овые соотношения в системе Bi 2 O 3 - CaO . Фазовые равновесия в псевдобинарных системах Bi 2 O 3 - MO ( M = Ca , Sr , Ba ) изучал ись многими исследователями [1, 2, 3, 4] . Фазовая диаграмм а системы Bi 2 O 3 - CaO приведена на рис .1. Такахаши и др. [2] также исследовали электр и ческие характеристики в твердых растворах этой системы . Конфлант и др. [3] предс тавили ее в виде четырех инконгруэнтно пл авящихся соединений ( Bi 14 Ca 5 O 26 , Bi 2 CaO 4 , Bi 10 Ca 7 O 22 и Bi 6 Ca 7 O 16 ) и твердых растворов (два кубических и два ро мбоэдрических ). Также он и обнаружили , что ромбоэдрический твердый раствор стабилизированного кальцием оксида висмута ( Bi 2 O 3 ) был изоструктурен системе окс идов Bi 2 O 3 - CdO (ранее это было исследовано Силленом [5] ). Такахаши и др . [2] нашли , что ромбоэдрическая фаза показывает высоку ю кислородную и ионную проводимость . П ри этом при понижении температуры ниже 690С кубический твердый раствор претерпевает эвте ктоидный распад на моноклинный оксид висмута (растворимость кальция в котором пренебрежим о мала ) и ромбоэдрический твердый раство р , который в свою очередь при температуре 725С переходит в ромбоэдрический раствор другой структуры . Выше 840С и до температуры плавления существует только кубиче ский твердый раствор . 2.2. Методы синтеза керами ческих материалов. 2.2.1 Керамический метод. В больш инстве случаев для получения оксидных материа лов активно используется так называемый “ керам ический метод ” , заключающийся в тщательном ме ханическом смешении оксидов и повторяющихся ц иклов “ обжиг-помол ” для полного обе спечения твердофазного взаимоде йствия . В ряде случаев вместо оксидов используется боле е легкодоступные карбонаты , нитраты или други е соли. Рис . 1. Фазовая диаграмма системы CaO - 1/2 Bi 2 O 3 [4]. Этот ме тод достаточно традиционен при получении любы х видов конструкци онной и функциональной керамики , однако он обладает рядом сущест венных недостатков . Главный его недостаток - дл ительность термической обработки из-за достаточно крупной кристалличности и неоднородности сме шения реагентов . При этом чаще всего имеет место н е контролируемый рост крис таллов и , как следствие , помимо химической еще и гранулометрическая неоднородность без того анизотропных зерен керамических материалов , приводящая к невоспроизводимости электрических и магнитных свойств. Поэтому большое число исслед ований в области технологии керамических материалов связано с разработкой и применением так н азываемых “ химических методов ” получ ения порошков . Химические методы позволяют по высить гомогенность продукта за счет смешения компонентов в растворе на молекулярн ом уровне и сохранения этого уровня (с большими или меньшими успехами ) на последни х стадиях . Получаемые порошки имеют достаточн о высокую удельную поверхность и , как след ствие , активны в процессах твердофазного взаи модействия. Ниже будут рассмотрены наиболе е распространенные “ химические методы ” получения керамических образцов [6,7]. 2.2.2. Методы химического осаждения. Методы химического осаждения заключаются в совместном осаждении компонентов керамики из раствора в виде нерастворимых солей . Эти методы по лучили широкое распространение для синт еза разнообразных видов керамики . При правиль ной постановке эксперимента в ряде случаев удается воспроизводимо получить гомогенную дис персную смесь солей с заданным соотношением катионов . В идеале оптимальным можно с ч итать такие условия (нереализуемые , в полной мере , на практике из-за различи я химических свойств компонентов ), когда катио ны из раствора осаждаются одновременно и с одинаковой скоростью . Наиболее распространены два типа химического осаждения - то оксалатн ы й и карбонатный методы. -для осаждения оксалатов в качестве ис ходных реагентов используются нитраты или аце таты , а в качестве осадителей - смеси щавел евая кислота - аммиак , щавелевая кислота - триэт иламин , либо избыток насышенного раствора окс алата аммон ия при фиксированной кислотнос ти раствора , либо водный раствор диметилоксал ата . Процесс осаждения осложняется сильной и неодинаковой зависимостью растворимости оксалат ов кальция и висмута от величины рН и от концентрации исходных реагентов. -принципиально осаждение карбонатов анал огично оксалатам . В качестве осадителя при осаждении карбонатных солей используется избыт ок гидрокарбоната аммония , избыток карбоната натрия , карбонат тетраметиламмония . Осаждение пров одят при рН > 8, создаваемым добавлением раствор а аммиака или гидроксида натрия . В последнем случае , равно как и в случае осаждения карбонатом натрия , приходится удел ять особое внимание стадии промывки осадка , поскольку примеси щелочных металлов могут изменять свойства получаемых материалов ( этот проц е сс может сопровождаться селек тивным растворением и нарушением стехиометрии ). 2.2.3. Золь-гел ь метод. Этот ме тод основан на способности хелатных комплексо в с ионами металлов (например цитратных ) о бразовывать при нагревании (100-140С ) с многофункци ональным и спиртами (например , этиленгликолем ) низкомолекулярных олигомеров (этерификация ) (рис .2). При нагревании последних происходит дальнейша я полимеризация и образуется вязкая смола (гель ), при разложении которой получается ок сидный порошок. Если предположить, что комплексы кер амикообразующих металлов гомогенно распределены в растворе и это распределение сохраняется и после полимеризации , то не существует причин , из-за которых нарушается гомогенность при разложении . Это обстоятельство позволяет рекомендовать з оль-гель метод для работ , направленных на выявление примесей или замещений на свойства керамических материало в. Рис .2. Схема процессов , происходящих при цитратном золь-гель синтезе. Метод сам по себе не дорог , т.к . практически не т ребует аппаратуры (отсутствие операци и центрифугирования , фильтрации , промывки и су шки ), а в качестве исходных материалов чащ е всего используются доступные нитраты. Препаративно цитратный вариант золь-гель процесса осуществляется следующим образом [8] . В смеси водного раствора нитратов и этиленгликоля (иногда добавляют аммиак для по вышения рН до 3-5 ) добавляют раствор лимонной кислоты в соотношении 1 г-эквивалент кислоты на 1 г-эквивалент металла . Этиленгликоль обычно берут в избытке , поскольку гидроксильн ые группы стабилизируют в растворе металл-цитра тные комплексы и способствуют образованию низ комолекулярных олигомеров. Другой метод , часто относимый к числу “ золь-гель ” процессов - так называемая алк оксотехнология . Она основана на получении пор ошков (или т онких пленок ) при медленно м гидролизе смеси растворов алкоголятов метал лов . Метод перспективен для получения небольш их количеств очень чистых и гомогенных по рошков , а также волокон , пленок , керамики. Недостаток метода - малая доступность и дороговизна исхо дных для синтеза реакт ивов . Кроме того , специфическая для керамическ их материалов проблема алкоксидного метода за ключается в трудности приготовления гомогенной смеси алкоксидов , поскольку практически не существует алкоголятов кальция , растворимых в распро с траненных растворителях . 2.2.4. Распылительная сушка. Ни один из химических методов получения керамических материалов не получил такого распространения , как метод распылительной сушки . Это наиб олее крупномасштабный путь получения мелкодиспер сных , активн ых порошков для производства керамических материалов . Суть метода состоит в том , что смесь растворов солей , пере веденная посредством ультразвукового распылителя в состояние аэрозоля с размером частиц 0.5-0.8 мкм , переносится газом-носителем в горячую кам е р у , где происходит мгновенное (по лное или частичное ) разложение частиц ; образо вавшийся оксидно-солевой продукт собирают на фильтре. Смешение компонентов в растворе на ат омном уровне , практически мгновенное обезвоживани е и разложение микрокапель аэрозоля поз воляет получить гомогенный продукт , избеж ав характерные керамическому методу процессы повторного перемола и обжига , загрязняющие пр одукт и приводящие к ненормированному росту зерен . Вместе с тем получаемые порошки могут загрязняться материалами , из которы х сделана камера для распыления (высокие температуры , присутствие свободной кислот ы ) ; помимо этого для того , чтобы избежа ть образование карбонатов , приходится тщательно очищать большие объемы газа-носителя (кислорода ) от примесей СО 2 . Наиболее распространен ным для данного метода типом солей являются нитраты. 2.2.5.Криохимический метод. Недостаток большинства химических методов синтеза керам ических порошков удается в значительной мере устранить при их синтезе методом криохим ической технологии [9] . Суть ее сводится к получению тонкодисперсного и высокогомогенного солевого раствора (а затем и оксидного ) прекурсора посредством быстрого замораживания то нко распыленного раствора солей (получение кр иогранулята ) и последующего сублимационного удале ния воды . При э том необходимо ст араться проводить эксперимент в условиях , иск лючающих протекания физико-химических процессов , п риводящих к нарушению химической и грануломет рической однородности продукта . Таковыми могут быть : 1.Расслоение распыляемых микрокапель на област и обогащенные и обедненные раствори телем из-за недостаточно высоких скоростей ох лаждения (этого удается избежать , если распыля ть раствор не в жидкий азот (или охлаж денный гексан ), а на массивную охлажденную до температуры жидкого азота металлическую п ласт и ну ). 2.Подплавление криогранулята в процессе сублимационной сушки за счет образования низк оплавких эвтектик (в случае растворов нитрато в - эвтектики H 2 O - HNO 3 с температурой -43С ). Для этого пытаются заменить , где возможно , раствор ы нитратов на ацетатные ( но тогда во зникает проблема образования и разложения кар бонатов ), или нитрат-нитритных , либо используют разбавленные растворы нитратов с невысокой ки слотностью (0.1 моль по висмуту с рН 0.7). 3.Сегрегация компонентов продукта сублимацио нной сушки (содержащ его еще до 3 масс .% воды ) при его термической обработке за счет плавления гидратов Ca ( NO 3 ) 2 *4 H 2 O (42 C ) и Ca ( NO 3 ) 2 *3 H 2 O (112 C ) . В этом случае сушку рекомендуется проводить в тонком сло е при медленном (5С /час ) нагревании до 125 С в токе аргона. 4.Нежелательно е образование карбонатов из-за присутствия СО 2 в атмосфере при отжи ге . Недостаточно использовать в этом случае очищенный от углекислого газа воздух - более эффективно создание необходимого парциального давления кислорода смешением кислорода и а ргона в соот ветствующих количествах. Использование мелкодисперсных (сотни ангстрем ) и высокогомогенных прекурсоров , приготовленных с использованием приемов криохимической технол огии позволило получить трудно синтезируемые с использованием других методов керамические ф азы. 2.3. Фазовые превращения в твердом состоянии. При пос ледовательном построении теории фазовых превраще ний [10] рассматриваются причины изменения фазового состояния и механизм превращения . Причиной фазовых превращений является изменение стабиль ности фаз в зависимости от внешних воздействий . Например , стабильная в определенной температурной области фаза становится нестабил ьной при понижении или повышении температуры. При любом фазовом превращении в тверд ом состоянии происходит перестройка атомной с трук туры системы . В твердом состоянии перестройка структуры имеет место , кроме того , при процессах , не являющимися фазовыми п ревращениями , например , при рекристаллизации , пласт ической деформации скольжением и двойникованием . Такие процессы отличаются от фазов ы х превращений причиной перестройки криста ллической решетки : атомы занимают новые полож ения под действием поверхностных или упругих сил , внешнего напряжения , а не вследствие того , что термодинамический потенциал одной конфигурации атомов ниже , чем другой. К лассификация фазовых превращений мож ет быть проведена на основе сравнения фаз ового состава системы в начальном и конеч ном состояниях . Продукт фазового превращения может отличаться от исходной (матричной ) фазы : 1. составом при сохранении координации ат омов в решетке (изоструктурный распад тв ердого раствора ); 2. структурой и фазовым составом (эвтекто идный распад , выделение избыточной фазы ); 3.кристаллической структурой , т.е . координацие й атомов в решетке (мартенситное и массив ное превращения , упорядо чения атомно-кристалли ческой структуры ). Другая классификация фазов ых превращений в твердом теле может быть основана на механизме протекающих процессов. Диффузионные процессы. К ним относятся как пр оцессы , протекающие через стадии образования и роста зарод ышей новой фазы , так и процессы , связанные с расслаиванием твердог о раствора на участки с большей и мен ьшей концентрацией компонента (спинодальный распа д , образование зон Гинье - Престона ). Бездиффузионные процессы. Это процессы , происходящие за счет колл ективных перегруппировок атомов на расстояния порядка межатомных (на пример мартенситное и массивное превращения ). Вывод о протекании процесса по тому или иному механизму можно сделать исходя из морфологии полученного продукта по данн ым электронной или опти ческой микроскопии . 3. Экспериментальная часть. 3.1. Синтез твердых растворов Bi 2 O 3 - CaO . Для пер вой стадии эксперимента в качестве исходных веществ были взяты оксид висмута ( Bi 2 O 3 ) и карбонат кальция ( CaCO 3 ) в мольных соотношениях Bi 2 O 3 / CaCO 3 - 0.96:0.04, 0.9:0.1, 0.8:0.2, 0.76:0.24, 0.7:0.3, 0.6:0.4, 0.5:0.5. Квалификация всех исходных препара тов была не ниже “ч.д.а.” . Реагенты смешивал ись для получения как можно более однород ной смеси , после чего прокаливались на воз духе при температуре 750 С в течение 24 ч асов в трубчатой печи с последующим рентг енофазовым анализом полученных образцов . В хо де реакции 0.5(1 -х ) Bi 2 O 3 + х CaCO 3 == Bi 1-х Са х О 1.5-0.5x + х CO 2 ( спекание при 750С , 24 часа ) выделялся углекислый газ ( CO 2 ) и образовывался желтый порош ок . Для неодно фазных , по данным РФА , образцов цикл “ помол -отжиг ” был повторен при тех же условиях. Полученный в результате предыдущей стадии эксперимента порошок состава Bi 1- x Ca x O y (х = 0.02, 0.05) б ыл растворен в разбавленном растворе азотной кислоты (30 %) и упарен на горелке до начала выделения BiONO 3 в виде тонкой пленки на поверхности раствора : Bi ( NO 3 ) 3 = BiONO 3 + 2 NO 2 + 0.5 O 2 После э того был произведен так называемый “бумажный синтез” [11] : образовавшимся раствором пропита ли несколько листов бум ажного фильтра (для предотвращения расслоения компонентов раст вора при разложении ) и производили разложение на горелке до окончания реакции восстано вления избыточной азотной кислоты глюкозой , о бразовавшейся при гидролизе целлюлозы бумаги (признаком оконча н ия реакции было прекращение выделения бурого газа NO 2 ) , нитрат висмута при этом полностью разложился до оксинитрата . Затем продукт реакции в тече нии 30 минут отжигали в муфельной печи при температуре 750С , а после произвели закалку на воздухе . При этом про исходило разложение нитратов с одновременным образованием твердого раствора : (1- х ) BiONO 3 + x Ca(NO 3 ) 2 = Bi 1-x Ca x O 1.5-0.5x + (1+2x) NO 2 + 0.25(1+2x) O 2 Следующей стадией эксперимента был помол полученного вещества с последующей обработкой в трубча той печ и в течение 24 часов при тем пературе 750С , с последующей закалкой на воз духе и снятием рентгенограмм полученного веще ства. 3.2. Эксперим енты по низкотемпературному распаду полученного вещества. Для исс ледования низкотемпературного распада твердого р аств ора Bi 0.98 Ca 0.02 O 1.49 была проведена серия отжигов при температуре 550С на воздухе с временами 1, 2, 5, 15 минут и последующим рентгенографическим и электронномикроско пическим анализом полученных образцов . 3.3. Методы исследования. Для исс ледования полу ченных образцов были исполь зованы методы рентгенофазового анализа и прос вечивающей электронной микроскопии. Для рентгенофазового анализа образцы сним али на дифрактометре ДРОН -3М (излучение CuK a ср ) с шагом съемки 0.1 О , време нем экспозиции 2 сек ., интервало м съемки 20 О -60 О , в качестве внутреннего стандарта для расче та параметров элементарной ячейки использовали кремний. Полученные рентгенограммы обрабатывали при помощи пакета программ “ POWDER ” (лаборатория направ ленного неорганического синтеза , Химический фа культет МГУ ) и оригинальных программ , разработанных в лаборатории неорганического мате риаловедения Химического факультета МГУ. Обработка данных , полученных на дифрактом етре , включала в себя следующее : 1. вычисление межплоскостных расстояний ; 2. сравнение п олученной рентгенограммы с данными библиотеки ASTM и определения фазового сос тава образцов ; 3. индицирование линий по ожидаемым значе ниям параметров элементарной ячейки ; 4. вычисление параметров элементарной ячейки по полученным индексам Миллера. Уточнение параметров элементарной ячейк и проводилось по стандартному методу наименьш их квадратов . Электронномикроскопические исследования полученн ых образцов были произведены при помощи п росвечивающего электронного микроскопа JEM 2000 FXII ( JEOL , Япония ) при ускоря ющем напряжении 200 кВ и увеличен иях до 300000 крат . Картины электронной дифракции снимались при длине камеры 100 см. 4. Обсуждение результатов. По данн ым анализов образцов , полученных керамическим синтезом , твердые растворы Bi 1- x Ca x O y с х = 0.1, 0.12, 0 .15, 0.2 имели ромбоэдрическую структуру , по добную фазам Силлена [5] с параметрами гексагонал ьной элементарной ячейки , приведенными в табл ице 1. Таблица 1. Значения параметров и объемов элементарной гексагональной ячейки ( ) твердых растворов Bi 1- x Ca x O y ( где а - сторона ромба , лежащего в основании эле ментарной ячейки , с - высота , а V - объем ). x=0.05 x=0.1 x=0.12 x=0.15 x=0.2 a 3.958(3) 3.939(3) 3.948(2) 3.946(2) 3.932(3) с 28.67(3) 27.92(3) 27.85(2) 27.81(2) 27.84(4) V 388.9 375.2 375.9 375.0 372.7 Как вид но из таблицы , с увеличением содержания ка льция в твердом растворе наблюдается закономе рное уменьшение объема элементарной ячейки , ч то вызвано меньшим ионным радиусом Ca 2+ , по сравнению с Bi 3+ . Образе ц состава Bi 0.75 Ca 0.25 O y состоял из ромбоэдрического твердого раствора и фазы Ca 5 Bi 14 O 26 , что согласуется с фазовой диаграммой CaO - Bi 2 O 3 . Образцы составов Bi 0.98 Ca 0.02 O y , Bi 0.95 Ca 0.05 O y остались неоднофазными (состоя щие из моноклинного оксида висмута и ром боэдрического твердого раствора ) после тр ех циклов “помол-обжиг” , хотя по фазовой д иаграмме данные составы относятся к области существования кубического твердого раствора . Неоднофазность образцов , по-видимому , связана с исходной неоднородностью прекурсора при керамическом синтезе . В связи с чем б ыл проведен “бумажный синтез” данных составов . Полученный по данной методике твердый раствор состава Bi 0.95 Ca 0.05 O y имел ромбоэдр ическую структуру с параметрами ячейки , приве денной в таблице 1. Немонотонное изменен ие параметров в случае этого образца , возмож но , связано с его термодинамической неравнове сностью . Образования кубического твердого раствор а в данном случае , возможно , не наблюдалос ь из-за недостаточной скорости закалки образц ов (закалка на охлажденной до 0 С мета ллической плите ). Полученный твердый раствор состава Bi 0.98 Ca 0.02 O y имел тетрагон альную (искаженную кубическую ) структуру с пар аметрами элементарной ячейки а = 7.737(6) , с = 11.30(1) . Для оценки скорости низкотемп ературного фазового превращения была проведена серия отжигов различной длительности при т емпературе 550С на воздухе . Рентгенограммы данны х образцов приведены на рисунке 3. Как видн о из рисунка полный распад тетрагональ ного твердого раствора на моноклинный оксид висмута и ромбоэдрический твердый ра створ происходит уже через две минуты пос ле начала отжига при 550С . Для определения типа происходящего твердофазного превращения о бразец после одной минуты отжига был иссл едов а н на просвечивающем электронном микроскопе . Микрофотография и картина электр онной дифракции для зоны [ 310 ] приведены на рисунках 4, 5. На микрофотографии видно образование включений пр оизвольной формы в матрице исходного твердого раствора . При этом на элек тронограмме присутствуют хаотически расположенные дополните льные слабые отражения . Учитывая высокую скор ость превращения при сравнительно низких темп ературах и морфологию образца , можно сделать предположение , что начальная стадия твердофа зного распада про т екает по механи зму “массивного превращения” через промежуточную стадию образования термодинамически неустойчиво го моноклинного твердого раствора с последующ им выделением из него ромбоэдрической фазы , что подтверждается малой интенсивностью и большой ширин о й пиков ромбоэдрической фазы на рентгенограммах (рис .3). При больших содержаниях кальция (5 и 10 атомных %) на перво й стадии распада выделяется , по-видимому , сразу ромбоэдрическая фаза. Рис .3 Рен тгенограммы твердого раствора Bi 0.98 Ca 0.02 O y после различных времен отжига при 550С (а - 1 ми н , б - 2 мин , в - 5 мин , г - 15 мин ). - тетрагональн ый твердый раствор , - моноклинный твердый раст вор , - ромбоэдрический твердый раствор. Рис . 4. Эл ектронная микрофотография (увеличение 300000 x ) твердого раствора состава Bi 0.98 Ca 0.02 O y после одной минуты о тжига при 550С . Рис . 5. Ка ртина электронной дифракции для зоны [ 310 ] ( увеличенная в 1.76 раз ) твердого раствора состава Bi 0.98 Ca 0.02 O y после одной минуты отжига при 550С . 5. Выводы. 1. Твердые растворы Bi 1-x Ca x O y (х = 0.02, 0.05, 0.1, 0.12, 0.15, 0.2) были синтезированы керамическим и “бумажным” синтезами 2. Рассчитаны параметры эле ментарных ячеек полученных твердых растворов. 3. Были проведены ренгенографические и эл ектронномикроскопические исследования продуктов низк отемпературного фазового распада твердого раство ра Bi 0.98 Ca 0.02 O y , на осно вании которых было сделано предположение о протекании начальной стадии данного пр оцесса по механизму массивного превращения. 6. Литература . 1. Levin E.M. and Roth R.S. // J. Res. Nat. Bur. Stand, 68 A , 1964, 199. 2. Takahashi T., Iwahara H. and Nagai T. // J. Appl. Elektrochem, 2 , 1972, 93. 3. Co nflant P., Boivin J.C. and Tomas D. // J.Solid State Chem. 18 , 1976, 133. 4. Burtor B.P., Rown C.J. and Roth R.S. // J.Res. Natl. Inst. Stand.Technol. 98 , 1993, 469. 5. Sillen L.G. and Sillen B. // Z. Phys. Chem. 49B , 1944, 27. 6. Metlin Yu.G. and Tretyakov Yu.D. // J. Mater. Chem. 4(11) , 1994, 1659. 7. Можаев А . П ., Першин В . И ., Шабатин В . П . // ЖВХО им . Д . И . Мендел е e ва , 34(4) ,1989, 504 8. К akihana M., Yoshimura M., Masaki H., Yasuoka H., Borjersson L. // J.Appl.Phys., 71 , 1992, 3904. 9. Третьяков Ю.Д ., Олейников Н.Н ., Можаев А.П . // “ Основы криохимической технологии ” , М , “ Высшая школа ” , 1987. 10 . Жданов Г.С ., Хунд жуа А.Г . // “Лекции по физике твердого тела” , М , МГУ , 1988. 11 . Корсаков И.Е. // дисс . канд . хим . наук , М , МГУ , 1993.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Пришел счёт за свет в конце тоннеля.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Синтез твердых растворов", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru