Курсовая: Синтез и реакции Бис-(2,6-тремитилсилилокси) би-циклононандиена-2,6 - текст курсовой. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Курсовая

Синтез и реакции Бис-(2,6-тремитилсилилокси) би-циклононандиена-2,6

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Курсовая работа
Язык курсовой: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 776 kb, скачать бесплатно
Обойти Антиплагиат
Повысьте уникальность файла до 80-100% здесь.
Промокод referatbank - cкидка 20%!
Заказать
Узнать стоимость написания уникальной курсовой работы

Узнайте стоимость написания уникальной работы

15 ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «САМАРСКИЙ ГОСУДАРСВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Химико-технологический факультет Кафедра органической химии СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ БИС -(2,6-ТРИМЕТИЛСИЛИЛОКСИ)БИ-ЦИКЛО[3.3.1]НОНАНДИЕНА-2,6 Курсовая работа Выполнил студент 2 курса, 2 группы Чернышов Дмитрий Александрович Подпись____________ Научный руководитель Кандидат химических наук, доцент Скоморохов М. Ю. Подпись____________ Работа защищена « _ »_____________________2006 г Оценка_________________________ Зав. кафедрой Доктор химических наук, профессор Климочкин Ю. Н. Подпись______ САМАРА 2006 ОГЛАВЛЕНИЕ Введение 1 Литературный обзор 1. 1 Методы получения силиловых эфиров енолов 1 . 2 Применение силиловых эфиров енолов в синтезе 1 . 3 Силиловые эфиры енолов как С-нуклеофилы 2 Экспериментальная часть 2. 1 Синтез исходных соединений 2. 2 Р еакции бис -(2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1] нонандиена-2,6 Выводы Список л итературы ВВЕДЕНИЕ Целью работы являлось, получение бис -(2,6- риметилсил ил окси) бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 , и исследование превращений п од действием галогенсукцинимидов и бензальдегида . 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЕНОЛОВ Обычны й метод получения силиловых эфиров енолов – сили лирование енолов и енолят-ионов , которое почти всегда протекает как О-силилирован ие, а не как С- силилирование. Н екоторые типичные примеры приведены на схемах ( 1- 9 ) . Методы получения эфиров енолов, приведенные на схемах (2) и (3), показывают, как, используя термодинамический или кинетический контроль, можно синтезировать преимущественно тот или друго й изомер. Р еакци я , представленная схемой (4 ) , демонстрирует другой путь синтеза некоторых силиловых эфиров. В р еакция х с в- дикарбонильными соединениями , могут получаться как моно - так и дизамещенные силиловые эфиры енолов . Реакция карбоновых кислот и сложных эфиров 1.2 ПРИМЕНЕНИЕ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЕНОЛОВ В СИНТЕЗЕ Силильная группа стабилизирует енольную функцию благодаря чему могут быть про ведены реакции по двойной связи, схема ( 9 ) или такие реакции, в которых двойная связь енолов выступает как составная часть диеновой системы ( схем а ( 10 ) и ( 11 ) ) ; в случае диена в схеме 11 наблюдается более высокая региоселективность , чем при использовании соответствующего этилового эфира енола. Силиловые эфиры енолов достаточно стабильны, и соответствующие их смеси можно разделять традиционными методами, например газовой хроматографией. Поэтому силилирование используется в аналитических целях. Обработка силилилового эфира метиллитием или фторид-ионом схема (12) приво дит к индивидуальному литиевому или аммониевому еноляту, который можно далее использовать в синтезе, например по схеме (13). Таким образом, силилирование – один из методов генерирования енолятов определенного строения. Раньше для этой цели использовались енолацетаты, однако при взаимодействии енолацетата с метиллитием наряду с енолятом образуется один эквивалент трет -бутоксида лития, который может вызывать осложнения на последующих стадиях. При использовании силилового эфира побочным продуктом служит совершенно инертный тетраметилсилан. 1.3 СИЛИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ЕНОЛОВ КАК С-НУКЛЕОФИЛЫ В реакциях с сильными электрофилами силиловые эфиры енолов могут использоваться непосредственно без превра щения в соответствующие еноляты . Очень приближенно можно считать, что силилиовый эфир енола обладает такой же нуклеофильностью, как и соответствующий енол. Ниже приведены примеры реакций электрофилов различного типа с силилированными енолами. Основное преимущество использование силилио вых эфиров енол обусловлено тем , что процесс не осложняется образованием равновесной смеси енол, получающегося из исходного и конечного кетонов. Реакции с галоген-, О-, N - и S -электрофилами приводит к б -функционально замещенным кетонам (и альдегидам) схемы ( 14 - 21). Реакции с С - электрофилами приводят к в- функционально замещенным кето-спиртам. Приведенные примеры иллюстрируют специфическую альдольную конденсацию схемы ( 23 -24) . Реакция с гетероатомными электрофилами Галогенирование енолов силиловых эфиров приводит к б- замещенным кетонам Реакция с О-электрофилами б- функционально-замещенным альдегидам и кетонам Реакции с N - и S - электрофилами идет по аналогии с О-эле к трофилами Гидроборирование приводит к получению б- бор-замещенным силиловым эфирам Реакция с С-электрофилами протекает по специфической схеме альдольной конденсации 2. ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2 .1 СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Бицикло[3.3.1]нонандион-2,6 В колбу на 250 мл загружают 10 г эфира Меервейна, 20 мл 6 н соляной кислоты и 30 мл 80% уксусной кислоты кипятят 25 часов, упаривают в вакууме досуха , получившийся остаток перекристализовывают из толуола . В ыход : 3,1 г (78%) т.п л. = 140-142 °С (литературные данные [1] т.пл.= 1 41-143 °С ) . Б ис -(2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиен-2,6 Смесь 10 г (0,066 моль) б ицикло[3.3.1]нонандиона-2 ,6 , 30 мл ( 0,235 моль ) ( CH 3 ) 3 SiCI и 40 мл( 0,277 моль ) Et 3 N в 50 мл CH 3 CN и кипятят смесь в течение 15 часов. Реакционную смесь выливают в 150 мл холодной воды и экстрагируют 4 Ч 50 мл циклогексаном. Органический слой промывают холодной водой 2 Ч 50 мл, сушат Na 2 SO 4 и растворитель упаривают досуха в вакууме. Остаток перекристализовывают из СН 3 ОН Выход : 10 г (51%) т.пл. = 40-41°С . 2 . 2 Реакции бис -(2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 Синтез галоген производных б ицикло[3.3.1]нонандиона-2,6 3,7- Д ихлорбицикло[3.3.1]нонандион-2,6 В колбу на 50 мл прибавляем 5 мл уксусной кислоты и на водяной бане при 15-20 ° С добавляем 0,4 г (0,001351 моль) бис- (2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 и далее, в течении 2 минут постепенно добавляем 0,38 г (0,002846 моль) хлорсукцинимида. Реакционную смесь выдерживают в течении 1 часа при комнатной температуре и выливают в 10 мл воды. Выход : 0,2 г (66%) т .пл. = 156,5-158,5° С (литературные данные [2] т.пл =161-163°С ) . 3,7- Д ибромбицикло[3.3.1]нонандион-2,6 В колбу на 50 мл прибавляем 5 мл уксусной кислоты и на водяной бане при 15-20 ° С добавляем 0,4 г (0,001351 моль) бис- (2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 и далее, в течении 2 минут постепенно добавляем 0, 48 г (0,002846 моль) бром сукцинимида. Реакционную смесь выдерживают в течении 1 часа при комнатной температуре и выливают в 10 мл воды. Выход : 0,3 г (61%). т.пл. = 166,5-167,5° С. (литературные данные [3] т.пл =165-166°С ) . Бис ( 3,7-бензалиден ) бицикло[ 3.3.1 ] нонандион-2,6 В колбу на 50 мл помещают 10 мл толуола, 0,89 г (0,008446 моль ) бензальдегида и 0,5 г (0,001689 моль) бис- (3,7-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 , при температуре Т=20° С прибавляют по каплям раствор 0,1 мл эфирата трехфтористого бора в 4 мл толуола. Затем кипятят 1 час, охлаждают, осадок отфильтровывают и перекристализовывают из уксусной кислоты. Выход : 0,33 г ( 60% ) т .пл. =199-201°С (литературные данные [4] т.пл =202-203°С ) . ВЫВОД Ы В данной курсовой работе был проведен анализ литературных данных по способам получения и применения силиловых эфиров в органической синтезе. Разработан способ получения бис -( 2,6- триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1] нонандие на -2,6 и иследованны его реакции с галогенсукцинимидами и бензальдегидом . СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Н.В. Аверина, Н.С. Зефиров . // Ж ОрХ Т . 5 , вып. 11 (1969) С .1991 . 2 Stetter.H. et al. // Chem. Ber., 1962, S .1687 . 3 Климова Н.В. // Изв. акад. Наук, Сер. хим , 24, 1975, С. 1565 . 4 Аверина Н. В., Семиошкин А. А., Борисова Г. С., Зефиров Н.С., // ЖОрХ Т. 33, вып 4, 1997, С 550 . 5 J. James G. Henkel, William C. Faith, Jeffry T. Hane . // Org. Chem. Vol. 46, 1981, P. 3483. 6 Eiichi Nakamura, Isao Kuwajima .// Tetrahedron Lett , Vol. 24, N. 32, 1983. P. 3343 , 7 Общая органическая химия : Сб. / Под ред. Н. К. Кочеткова Москва «ХИМИЯ» ,1984 Т. 6. C .120.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Лег днем поспать. Да, звоните мне все! Узнайте как у меня дела, спросите что делаю, когда будет конец света, как зовут комара, откуда берется пыль!
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2017
Рейтинг@Mail.ru