Курсовая: Синтез и реакции Бис-(2,6-тремитилсилилокси) би-циклононандиена-2,6 - текст курсовой. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Курсовая

Синтез и реакции Бис-(2,6-тремитилсилилокси) би-циклононандиена-2,6

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Курсовая работа
Язык курсовой: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 776 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникальной курсовой работы

Узнайте стоимость написания уникальной работы

15 ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «САМАРСКИЙ ГОСУДАРСВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Химико-технологический факультет Кафедра органической химии СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ БИС -(2,6-ТРИМЕТИЛСИЛИЛОКСИ)БИ-ЦИКЛО[3.3.1]НОНАНДИЕНА-2,6 Курсовая работа Выполнил студент 2 курса, 2 группы Чернышов Дмитрий Александрович Подпись____________ Научный руководитель Кандидат химических наук, доцент Скоморохов М. Ю. Подпись____________ Работа защищена « _ »_____________________2006 г Оценка_________________________ Зав. кафедрой Доктор химических наук, профессор Климочкин Ю. Н. Подпись______ САМАРА 2006 ОГЛАВЛЕНИЕ Введение 1 Литературный обзор 1. 1 Методы получения силиловых эфиров енолов 1 . 2 Применение силиловых эфиров енолов в синтезе 1 . 3 Силиловые эфиры енолов как С-нуклеофилы 2 Экспериментальная часть 2. 1 Синтез исходных соединений 2. 2 Р еакции бис -(2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1] нонандиена-2,6 Выводы Список л итературы ВВЕДЕНИЕ Целью работы являлось, получение бис -(2,6- риметилсил ил окси) бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 , и исследование превращений п од действием галогенсукцинимидов и бензальдегида . 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЕНОЛОВ Обычны й метод получения силиловых эфиров енолов – сили лирование енолов и енолят-ионов , которое почти всегда протекает как О-силилирован ие, а не как С- силилирование. Н екоторые типичные примеры приведены на схемах ( 1- 9 ) . Методы получения эфиров енолов, приведенные на схемах (2) и (3), показывают, как, используя термодинамический или кинетический контроль, можно синтезировать преимущественно тот или друго й изомер. Р еакци я , представленная схемой (4 ) , демонстрирует другой путь синтеза некоторых силиловых эфиров. В р еакция х с в- дикарбонильными соединениями , могут получаться как моно - так и дизамещенные силиловые эфиры енолов . Реакция карбоновых кислот и сложных эфиров 1.2 ПРИМЕНЕНИЕ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЕНОЛОВ В СИНТЕЗЕ Силильная группа стабилизирует енольную функцию благодаря чему могут быть про ведены реакции по двойной связи, схема ( 9 ) или такие реакции, в которых двойная связь енолов выступает как составная часть диеновой системы ( схем а ( 10 ) и ( 11 ) ) ; в случае диена в схеме 11 наблюдается более высокая региоселективность , чем при использовании соответствующего этилового эфира енола. Силиловые эфиры енолов достаточно стабильны, и соответствующие их смеси можно разделять традиционными методами, например газовой хроматографией. Поэтому силилирование используется в аналитических целях. Обработка силилилового эфира метиллитием или фторид-ионом схема (12) приво дит к индивидуальному литиевому или аммониевому еноляту, который можно далее использовать в синтезе, например по схеме (13). Таким образом, силилирование – один из методов генерирования енолятов определенного строения. Раньше для этой цели использовались енолацетаты, однако при взаимодействии енолацетата с метиллитием наряду с енолятом образуется один эквивалент трет -бутоксида лития, который может вызывать осложнения на последующих стадиях. При использовании силилового эфира побочным продуктом служит совершенно инертный тетраметилсилан. 1.3 СИЛИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ЕНОЛОВ КАК С-НУКЛЕОФИЛЫ В реакциях с сильными электрофилами силиловые эфиры енолов могут использоваться непосредственно без превра щения в соответствующие еноляты . Очень приближенно можно считать, что силилиовый эфир енола обладает такой же нуклеофильностью, как и соответствующий енол. Ниже приведены примеры реакций электрофилов различного типа с силилированными енолами. Основное преимущество использование силилио вых эфиров енол обусловлено тем , что процесс не осложняется образованием равновесной смеси енол, получающегося из исходного и конечного кетонов. Реакции с галоген-, О-, N - и S -электрофилами приводит к б -функционально замещенным кетонам (и альдегидам) схемы ( 14 - 21). Реакции с С - электрофилами приводят к в- функционально замещенным кето-спиртам. Приведенные примеры иллюстрируют специфическую альдольную конденсацию схемы ( 23 -24) . Реакция с гетероатомными электрофилами Галогенирование енолов силиловых эфиров приводит к б- замещенным кетонам Реакция с О-электрофилами б- функционально-замещенным альдегидам и кетонам Реакции с N - и S - электрофилами идет по аналогии с О-эле к трофилами Гидроборирование приводит к получению б- бор-замещенным силиловым эфирам Реакция с С-электрофилами протекает по специфической схеме альдольной конденсации 2. ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2 .1 СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Бицикло[3.3.1]нонандион-2,6 В колбу на 250 мл загружают 10 г эфира Меервейна, 20 мл 6 н соляной кислоты и 30 мл 80% уксусной кислоты кипятят 25 часов, упаривают в вакууме досуха , получившийся остаток перекристализовывают из толуола . В ыход : 3,1 г (78%) т.п л. = 140-142 °С (литературные данные [1] т.пл.= 1 41-143 °С ) . Б ис -(2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиен-2,6 Смесь 10 г (0,066 моль) б ицикло[3.3.1]нонандиона-2 ,6 , 30 мл ( 0,235 моль ) ( CH 3 ) 3 SiCI и 40 мл( 0,277 моль ) Et 3 N в 50 мл CH 3 CN и кипятят смесь в течение 15 часов. Реакционную смесь выливают в 150 мл холодной воды и экстрагируют 4 Ч 50 мл циклогексаном. Органический слой промывают холодной водой 2 Ч 50 мл, сушат Na 2 SO 4 и растворитель упаривают досуха в вакууме. Остаток перекристализовывают из СН 3 ОН Выход : 10 г (51%) т.пл. = 40-41°С . 2 . 2 Реакции бис -(2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 Синтез галоген производных б ицикло[3.3.1]нонандиона-2,6 3,7- Д ихлорбицикло[3.3.1]нонандион-2,6 В колбу на 50 мл прибавляем 5 мл уксусной кислоты и на водяной бане при 15-20 ° С добавляем 0,4 г (0,001351 моль) бис- (2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 и далее, в течении 2 минут постепенно добавляем 0,38 г (0,002846 моль) хлорсукцинимида. Реакционную смесь выдерживают в течении 1 часа при комнатной температуре и выливают в 10 мл воды. Выход : 0,2 г (66%) т .пл. = 156,5-158,5° С (литературные данные [2] т.пл =161-163°С ) . 3,7- Д ибромбицикло[3.3.1]нонандион-2,6 В колбу на 50 мл прибавляем 5 мл уксусной кислоты и на водяной бане при 15-20 ° С добавляем 0,4 г (0,001351 моль) бис- (2,6-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 и далее, в течении 2 минут постепенно добавляем 0, 48 г (0,002846 моль) бром сукцинимида. Реакционную смесь выдерживают в течении 1 часа при комнатной температуре и выливают в 10 мл воды. Выход : 0,3 г (61%). т.пл. = 166,5-167,5° С. (литературные данные [3] т.пл =165-166°С ) . Бис ( 3,7-бензалиден ) бицикло[ 3.3.1 ] нонандион-2,6 В колбу на 50 мл помещают 10 мл толуола, 0,89 г (0,008446 моль ) бензальдегида и 0,5 г (0,001689 моль) бис- (3,7-триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1]нонандиена-2,6 , при температуре Т=20° С прибавляют по каплям раствор 0,1 мл эфирата трехфтористого бора в 4 мл толуола. Затем кипятят 1 час, охлаждают, осадок отфильтровывают и перекристализовывают из уксусной кислоты. Выход : 0,33 г ( 60% ) т .пл. =199-201°С (литературные данные [4] т.пл =202-203°С ) . ВЫВОД Ы В данной курсовой работе был проведен анализ литературных данных по способам получения и применения силиловых эфиров в органической синтезе. Разработан способ получения бис -( 2,6- триметилсил ил окси)бицикло[3.3.1] нонандие на -2,6 и иследованны его реакции с галогенсукцинимидами и бензальдегидом . СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Н.В. Аверина, Н.С. Зефиров . // Ж ОрХ Т . 5 , вып. 11 (1969) С .1991 . 2 Stetter.H. et al. // Chem. Ber., 1962, S .1687 . 3 Климова Н.В. // Изв. акад. Наук, Сер. хим , 24, 1975, С. 1565 . 4 Аверина Н. В., Семиошкин А. А., Борисова Г. С., Зефиров Н.С., // ЖОрХ Т. 33, вып 4, 1997, С 550 . 5 J. James G. Henkel, William C. Faith, Jeffry T. Hane . // Org. Chem. Vol. 46, 1981, P. 3483. 6 Eiichi Nakamura, Isao Kuwajima .// Tetrahedron Lett , Vol. 24, N. 32, 1983. P. 3343 , 7 Общая органическая химия : Сб. / Под ред. Н. К. Кочеткова Москва «ХИМИЯ» ,1984 Т. 6. C .120.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Не знаю про других, а я бы с радостью платил - "налог на роскошь".
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru