Реферат: Реакции полимеризации - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Реакции полимеризации

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 137 kb, скачать бесплатно
Обойти Антиплагиат
Повысьте уникальность файла до 80-100% здесь.
Промокод referatbank - cкидка 20%!

Узнайте стоимость написания уникальной работы

- 9 - Реакции полимеризации Образование высокомолекулярного соединения из простых молекул-мономеров происходит в ходе реакций полимеризации и поликонденсации. М о номерами в процессе полимеризации являются олефины, диены, алкены, альд е гиды, циклические кислород- и азотсодержащие насыщенные гетероциклы, ци к лические карбонаты и лактамы. Двухосновные спирты, кислоты, диамины, ди изоцианаты, фосген и дифенолы, R2Si(OH)2 являются исходными реагентами в реакции поликонденсации (в различных сочетаниях). Процесс полимеризации является цепным процессом с растущим активным центром, участвующим в стадиях роста кинетической и молекулярной цепей. Процесс поликонденсации – ступенчатый процесс (отсутствует кинетическая цепь), в котором образующиеся продукты взаимодействуют друг с другом или с исходными реагентами. Пр о цессы полимеризации, в зависимости от природы активного центра растущей цепи, бывают радикальными, анионными, катионными и координационными (каталитическими). Радикальная полимеризация Процесс включает участие свободных р а дикалов в стадиях: а) инициирования; б) роста цепи; в) обрыва молекулярной цепи (передача кинетической цепи на мон о мер); г) обрыва кинетической цепи. Скорость роста цепи из молекул мономера М (1) где n – концентрация радикалов в системе, определяемая уравнением (2) (в кв а зистационарных условиях, длинных цепях, при квадратичном обрыве цепей) (2) (3) При наличии двух типов квадратичного обрыва – диспропорционированием (4) и рекомбинацией (сочетанием) радикалов (5) (4) (5) полимерный продукт реакции образуется только в реакциях обрыва молекуля р ной цепи и в реакции передачи цепи на мономер. В случае реакции (4) из двух растущих радикалов образуется 2 молекулы продукта (Р1). Тогда (6) (7) В случае реакции (5) (8) (9) Отсюда (10) Скорость образования продукта равна половине скорости обрыва (из двух ра с тущих цепей образуется одна молекула полимера). Обозначим величину степени полимеризации . Степень полимеризации – отношение числа молекул М, вошедших в полимерные молекулы, к числу пол и мерных молекул, т.е. скорости роста к скорости образования полимерных мол е кул , (11) где km – константа скорости передачи цепи на мономер (12) Из (11) с учетом (2) получим , (13) где = kод/ko; ko = kод + kос. Различают среднемассовую и среднечисленную степень полимер и зации. , (14) где Np – число полимерных молекул со степенью полимеризации p, т.е. числом мономерных звеньев p; pNp = N0 – число молекул мономера во всех полиме р ных молекулах. (15) Тогда среднечисленная молекулярная масса и среднемассовая (средневзв е шенная) молекулярная масса и (m1 – молекулярная масса мономера). В рамках другого подхода и , (16) где i – числовая доля макромолекул с массой Mi, wi – массовая доля макром о лекул с массой Mi. В случае преимущественного обрыва сочетанием , при обрыве диспропорционированием или передачей цепи . В случае моноди с персного полимера . Рассмотрим особенности процесса радикальной сополимеризации. В сл у чае сополимеризации молекул А и В с образованием радикалов, центрированных на молекулах А или В растущей цепи, должны иметь место 4 стадии роста цепи: При равенстве kAB[A·][B] = kBA[B·][A] получим , (17) где и – относительные константы скорости сополим е ризации. Возможные варианты соотношений r1 и r2: 1) , т.е. . Такой полимер называется статистическим. Количество звеньев А и В в макр о молекуле пропорционально их исходным концентрациям - 9 - 2) и . и . Каждый активный центр реагирует с “ч у жим” мономером. Состав полимера АВАВАВ~. 3) и . Получаем смесь гомополимеров. 4) и . . An > Am, An >> Bn. 5) и . . An < Am. - 9 - 6) Возможна и “азеотропная” точка, когда [An] = [A] при и и ( и не реализуется) Итак, в случае радикальной полимеризации мы имеем дело с распределением продуктов по молекулярным массам и многомаршрутный процесс с бесконечно большим числом маршрутов. Продукты реакции Pi образуются в стадиях роста при передаче цепи на мономер. - 9 - Второй путь образования продуктов (полимерных молекул) – стадии обрыва ц е пи на Xi и Xj. Катионная полимеризация В присутствии кислотных протонных центров при полимеризации олеф и нов образуются ионы карбения (сольватированные растворителем или анионами в контактных ионных парах), участвующие в стадиях роста цепи аналогично механизму димеризации пропилена, рассмотренному выше. Рассмотрим по д робнее механизм полимеризации кислородных гетероциклов Активным центром растущей цепи в этих реакциях являются ионы алкоксония, т.е., по существу, сольватированные кислородным центром ионы карбения, к о торые, вероятно, не существуют как кинетически независимые частицы. Пер е дача R+ на мономер происходит в результате атаки мономером фрагмента с разрывом связи С– О и образованием новой связи С– О. Активными инициаторами процесса являются соли триалкилоксония Et3O+BF4-. В отсутствие примесей, например, воды, спиртов, процесс протекает без обрыва цепи и образуются “живущие” полимеры, сохраняющие активный центр. Введ е ние воды обрывает активный центр и получается необходимая макромол е кула При исследовании полимеризации этого типа была обнаружена новая стадия п е редачи цепи – передача цепи на полимер с разрывом молекулярной цепи. При полимеризации кислородных гетероциклов получаются биодеградируемые полимеры, в том числе медицинского назначения. Анионная полимеризация Основой анионной полимеризации полярных виниловых мономеров и ди е нов является образование карбанионных активных центров. В случае инициир о вания полимеризации литий-, натрий- или калийорганическими соединениями при отсутствии передачи цепи и протонсодержащих примесей образуются “ж и вущие” полимеры (безобрывная полимеризация). Первый карбанионный центр появляется в результате различных реакций мономерной молекулы Последний механизм имеет место при полимеризации бутадиена-1,3 на мета л лическом натрии. Образование “живущих” полимеров позволяет: а) регулировать молекулярную массу полимера в случае быстрого иницииров а ния соотношением мономер/инициатор; б) получать монодисперсные полимеры; в) проводить блок-сополимеризацию, добавляя последовательно различные м о номеры. В полярных растворителях частицы MR частично диссоциируют и в реа к ции полимеризации участвуют свободные анионы R– или ионные пары R– M+. при этом активность свободных ионов заметно выше активности ионных пар. Так, Na-полистирол в ТГФ при 25оС ведет реакции полимеризации стирола с константами роста kp 65000 л·моль– 1сек– 1 для R– 130 л·моль– 1сек– 1 для Na+R– В этих условиях при полимеризации (или сополимеризации) бутадиена и изопрена получаются, в основном, 1,2-полибутадиен и 3,4-полиизопрен. В неп о лярных растворителях LiR ведет образование 1,4-цис-полиизопрена (основного блока натурального каучука). В неполярных углеводородах (гептан, толуол) литийорганические соединения находятся в виде ассоциатов – димеров, тетрам е ров и гексамеров. В случае активных мономерных частиц LiR скорость реакции описывается уравнением , (18) где С – суммарная концентрация всех соединений LiR. В случае литийполистирола n = 2, в случае литийполибутадиена n = 6. При ра в ных концентрациях мономера и металлоорганического соединения скорость роста цепи увеличивается в ряду LiR < NaR < KR, т.е. с ростом полярности св я зи М– С. В реакциях анионной полимеризации лактамов предполагалось, что акти в ным центром растущей цепи является N-центрированный анион , взаим о действующий с мономером с разрывом связи . Оказалось, что акти в ный центр все время локализуется на мономере, а полимерный продукт реакции образуется в стадии передачи цепи на мономер. Образующиеся молекулы пол и мера реагируют с мономером, как в ступенчатых процессах поликонденсации. Таким образом, в каталитических циклах участвуют молекулы мономера и пр о дукта Итак,
1Авиация и космонавтика
2Архитектура и строительство
3Астрономия
 
4Безопасность жизнедеятельности
5Биология
 
6Военная кафедра, гражданская оборона
 
7География, экономическая география
8Геология и геодезия
9Государственное регулирование и налоги
 
10Естествознание
 
11Журналистика
 
12Законодательство и право
13Адвокатура
14Административное право
15Арбитражное процессуальное право
16Банковское право
17Государство и право
18Гражданское право и процесс
19Жилищное право
20Законодательство зарубежных стран
21Земельное право
22Конституционное право
23Конституционное право зарубежных стран
24Международное право
25Муниципальное право
26Налоговое право
27Римское право
28Семейное право
29Таможенное право
30Трудовое право
31Уголовное право и процесс
32Финансовое право
33Хозяйственное право
34Экологическое право
35Юриспруденция
36Иностранные языки
37Информатика, информационные технологии
38Базы данных
39Компьютерные сети
40Программирование
41Искусство и культура
42Краеведение
43Культурология
44Музыка
45История
46Биографии
47Историческая личность
 
48Литература
 
49Маркетинг и реклама
50Математика
51Медицина и здоровье
52Менеджмент
53Антикризисное управление
54Делопроизводство и документооборот
55Логистика
 
56Педагогика
57Политология
58Правоохранительные органы
59Криминалистика и криминология
60Прочее
61Психология
62Юридическая психология
 
63Радиоэлектроника
64Религия
 
65Сельское хозяйство и землепользование
66Социология
67Страхование
 
68Технологии
69Материаловедение
70Машиностроение
71Металлургия
72Транспорт
73Туризм
 
74Физика
75Физкультура и спорт
76Философия
 
77Химия
 
78Экология, охрана природы
79Экономика и финансы
80Анализ хозяйственной деятельности
81Банковское дело и кредитование
82Биржевое дело
83Бухгалтерский учет и аудит
84История экономических учений
85Международные отношения
86Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
87Финансы
88Ценные бумаги и фондовый рынок
89Экономика предприятия
90Экономико-математическое моделирование
91Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Жизнь показывает, что президентская власть в Америке передается по наследству, либо половым путем.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2017
Рейтинг@Mail.ru