Реферат: Простые эфиры. Краун-эфиры. Представления о межфазном катализе. Реакции простых эфиров - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Простые эфиры. Краун-эфиры. Представления о межфазном катализе. Реакции простых эфиров

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 101 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Введение Простыми эфирами (этерами) называют со единения общей формулы ROR'. По номенклатуре ИЮПАК эфиры рассматриваются к ак алкоксиалканы. При этом больший радикал считается основным. Для прост ых эфиров чаще, чем для других классов соединений, применяется радикальн о-функциональная номенклатура. В этом случае названия образуют из назва ний радикалов R и R ’ , связанных с атомом кислорода, добавляя слово "э фир": или или этоксиэтан 2-метокси-2-метилпропан (диэтиловый эфир) ( трет -бутилметиловый эфир, ТБМЭ) Хорошими протонными растворителями для проведения реакций являются це ллозольв и метилцеллозольв. Хорошим растворителем для поведения реакц ий гидроборирования и для восстановления гидроборатом натрия является диглим. 2-метоксиэтанол 2-этоксиэтанол диэтиленгликольдиэтиловый эфир (метилцеллозольв) (целлозольв) (диглим) Широкое применение находят циклические эфиры: окись этилена тетрагидрофуран тетрагидропиран 1,4-диоксан Простые эфиры имеют ту же геометрию, что и Н 2 О (Гиллеспи). Ва лентный угол С-О-С соответстввует 112 о для СН 3 ОСН 3 , что близко к т етраэдрическому углу и указывает на sp 3 -ги бридизацию атома кислорода. Молекулы простых эфиров не могут образовывать водородные связи между с обой, и поэтому они значительно более летучи, чем спирты с тем же числом ат омов углерода. Плотность эфиров меньше, чем воды. Их растворимость в воде, с которой они могут образовывать водородные связи почти такая же как и у изомерных им спиртов, например, диэтиловый эфир и 1-бутанол растворяются в воде в количестве примерно 8 г на 100 м л воды. Эфиры химически довольно инертны и поэтому широко используются в качестве растворителей. Многие эфиры имеют приятный зап ах и используются в парфюмер ии. (а) (б) (в) (г) (д) Ответ: (а) 2-метокси-2-метилпропани ( трет -бутилмети ловый эфир), (б) 2-метокси-2-метилпропани ( трет -бутилэтиловый эфир), (в) транс -2-этоксиц иклогексанол, (г) метоксиэтен (винилметиловый эфир). Краун-эфиры. Представления о межфазном ка тализе Краун-эфирами (точнее краун-полиэфирам и) называют макроциклические полиэфиры, содержащие несколько атомов ки слорода в цикле. Формально их можно рассматривать как продукты циклооли гомеризации окиси этилена. В названиях краун-эфиров первая цифра указыв ает на размер цикла, а вторая определяет число атомов кислорода в цикле. Уникальное свойство краун-эфиров состоит в способности образовывать к омплексы с солями щелочных металлов. Эти комплексы получаются за счет эл ектростатического взаимодействия. 15-краун-5 18-к раун-6 дици клогексан-18-краун-6 Способность к комплексообразованию проявляется уже при синтезе краун- эфиров. Так при обработке гидроксидом калия смеси триэтиленгликоля и получаемо го из него дихлорида (хлорекса) их молекулы координируясь располагаются в прост ранстве таким образом, что становится возможной циклизация: (28) хлорекс 18-к раур-6 Выход краун-эфиров очень сильно зависит от природы катиона основания. На иболее высокий выход 18-краун-6-полиэфира достигается при использова-нии а лкоголятов калия. Это указывает на то, что катион выполняет роль матри-цы при образовании цикла. Размер цикла определяется координационным числ ом катиона щелочного металла. Координационное число К + по отношению к кислородсодержащим лигандам равн о шести, поэтому катион калия наиболее эффективен при получении 18-краун-6- полиэфира с шестью атомами кислоро-да в цикле. Влияние катиона на размер образующегося цикла получило название матри чного, или « темплатного », эффекта. Краун-полиэфиры вступают во взаимодей ствие с катионами типа гость-хозяин : Краун-полиэфиры образуют стабильные комплексы с катионами переходных и непереходных металлов. Стабильность этих комплексов зависит от соотв етствия диаметра катиона размеру полости кольца, а также от координацио нного числа катиона металла. ион Li + Na + K + Rb + Mg + Ca + диаметр, пм 136 194 266 294 164 286 (пикометр; 1 пм = 10 - 12 м или 1 пм = 0.01 Е) Краун-полиэфиры делают различные соли растворимыми в неполярных раств орителях. Такие соли как KF , KCN и CH 3 COOK могут быть перенесены в апротонные растворители используя каталитические количества 18-краун-6 и эти соли смогут участвов ать в реакциях нуклеофильного замещения с органическими субстратами: (29) В этих рекциях 18-краун-6 выполняет роль катализатора переноса фазы. Перено с реагента из одной фазы в другую (обычно из жидкой или твердой неорганич еской в жидкую органическую) называют межфазным катализом , а краун-эфиры – к атализаторами межфазного переноса. Р еакции простых эфиров Простые эфиры относятся к числу малоре акционноспособных веществ и стабильны по отношению ко многим реагента м, особенно основной природы. Поэтому они широко используются в к ачестве растворителей. Сольватирующая способность эфиров как раствори телей основана на их свойствах жестких оснований Льюиса. Как жесткие осн ования они образуют прочные комплексы с реактивами Гриньяра, литийорга ническими соединениями, содержащими жесткие кислоты, _ катионы магн ия или лития. О сновные свойства простых эфиров Поскольку атом кислорода обладает высокой электроотрицательностью и н изкой поляризуемостью, простые эфиры являются слабыми n -основаниями Бренстеда и жесткими основаниями Льюиса. По этой же причине они способны образовыв ать оксониевые соли в безводной среде только с сильными кислотами Бренс теда (серной кислотой, галогеноводородами) и взаимодействовать с жестки ми кислотами по Пирсону хлоридами алюминия, цинка, олов а( IV ); трифторидо м бора. Являясь жесткими основаниями Льюиса эфиры образуют очень прочны е комплексы с жесткими кислотами Льюиса BF 3 , AlBr 3 , AlR 3 , SbCl 5 , SbF 5 , SnCl 4 , ZnCl 2 и т.д. состава 1:1 или 1:2: Основными свойствами эфиров объясняется их хорошая растворимость в ки слотах: (9) диэтилоксонийхлорид (10) диэтил оксонийтрифторборат Как основания Льюиса эфиры образуют комплексы с га логенами, в которых эфир играет роль донора, а галоген акцептора пары эле ктронов. Раствор йода в эфире окрашен в коричневый цвет в отличие от фиол етовой окраски йода в алканах. - + Такие комплексы получили название ко мплексов с переносом заряда (КПЗ). К ислотное расщепление простых эфиров Под действием галогенводородных кислот эфиры расщепляются через проме жуточные оксониевые соли: (11) (М 4) При избытке HBr с пирт превращается во вторую молекулу этилбромида: (12) избыток Кислотное расщепление простых эфиров следует рассматривать как типичн ый случай реакции нуклеофильного замещения у насыщенного атома углеро да. В зависимости от природы алкильных групп, связанных с кислородом, реа лизуется S N 2- или S N 1-механизм. Для расщепления требуются си льные кислоты и хорошие нуклеофилы HI (57%) и HBr (48%). Конц. HCl (38%) наименее эффективна потому что Cl - в воде является более слабым нуклеофил ом, чем Br - и I - . Особенно склонны к расщеплению третичные аллильные и бензильные эфиры. Третичный бутиловый эфир расщепляется соляной кислотой при обычной те мпературе по механизму S N 1: (13) Р адикальные реакции эфиров Подобно алканам, простые эфиры вступаю т в р еакцию радикального галоге нирования, однако галогенирование эфиро в отличается высокой региоселек тивностью и осущес твляется в -положение по отношению к атому кислорода: (14) -хлордиэтиловый эфир Атом хлора в -хлорэфирах очень подвижен и легко замещается. Эфиры способны окисляться а тмосферным кис лородом и при дол гом стоянии на воздух е в них накапливаются гидроперекиси, например: (15) гидроперекись эфира Перекиси разрушают натрием, солями железа (II) или марганца (II).
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Чему нас учит роман «Мастер и Маргарита»?
Двое могут быть вечно счастливы вместе только в случае:
— Одновременной смерти
— Поддержки Сатаны
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Простые эфиры. Краун-эфиры. Представления о межфазном катализе. Реакции простых эфиров", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru