Реферат: Получение алкилгалогенидов действием на спирты тионилхлорида - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Получение алкилгалогенидов действием на спирты тионилхлорида

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 180 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Функциональная группа спиртов содержит электроотрицательный атом кислорода с двумя неподеленными парами электронов. В моле куле спиртов можно выделить сле дующие реакционные центры: 1. ОН-кислотный центр, обусловливающий возможность отщепленя протона вследствие высокой полярности связи О Н; 2. нуклеофильный и n -основный центр атом кислорода, имеющий неподеленные пары электронов; 3. электрофилный центр -атом углерода, на котором дефицит электронов вызван I -эффектом соседней гидроксильной группы; 4. -С-кислотный центр, в котором поляризация связи С Н также обусловлена электроноакцепторным влиянием гидроксильной группы. 1. Получение алкилгалогенидов дейс твием на спирты тионилхлорида Одним из лучших лабораторных способов превращения спиртов в алкилхлориды является их взаимодействие с тионилхлоридом. Тионилхлорид превращает первичные и вторичные спирты в алкилхлориды с выходом 70-90%. Образующиеся наряду с продуктом замещения хлороводород и диоксид серы газы, что облегчает выделение целевого продукта. Следует различать две разновидности этой реакции: в присутствии или в отсутствии основания (пиридина С 5 Н 5 N или триэтиламина Et 3 N и других третиичных аминов). Амин играет двоякую роль. Прежде всего, он способствует образованию алкоксид-аниона. Кроме того, он связывает выделяющийся хлороводород: Реакция ( S )-2-бутанола с тионилхлоридом в присутствии пиридина проходит с обращением конфигурации: (56) ( S )-2-бутанол ( R )-2-хлорбутан пиридинийхлорид Механизм: На первой стадии реакции с сохранением конфигурации образуется хлорсульфит: (М 11) втор-бутилхлорсульфит На второй стадии хлорсульфитная групп а замещается на хлор по механиз му S N 2 с обращением конфигурации. В присутствии основания выделяющийся на первой стадии хлороводород превращается в соль: Замещение гидроксильной группы первичных и вторичных спиртов на хлор под действием тионилхлорида в присутствии пиридина сопровождается перегруппировками, например: (57) неопентиловый спирт неопентилхлорид 2-метил-2-хлорбутан Реакция ( S )-2-бутанола с тионилхлоридом в отсутствии пиридина проходит с рацемизацией: (58) Дело в том, что в отсутствии основания хлорсульфит превращается сначала в ионную пару. Ионная пара далее превращается в алкилгалогенид и диоксид серы. При этом образуются продукты, как с сохранением, так и с обращением конфигурации. (М 12) ионная пара Третичные спирты в этих условиях превращаются в алкены. 2. Образование алкилсульфонатов Еще один путь превращения гидроксильной группы спиртов в хорошую уходящую группу - превращение их в мезилаты и тозилаты. Например, спирты реагируют с метансульфонилхлоридом (мезилхлоридом Ms Cl ) или с п-толуолсульфонилхлоридомом (тозилхлоридом Т s Cl ) превращаясь соответственно в а лкилмезилаты или алкилтозилаты: (59) метансульфонилхлорид этилметансульфонат мезилхлорид этилмезилат (60) п-толуолсульфонилхлорид этил-п-толуолсульфонат тозилхлорид этилтозилат Превращение спиртов в алкилсульфонаты позволяет осуществлять с ними реакции нуклеофильного замещения. Стадия превращения спирта в алкилсульфонат идет с сохранением конфигурации, а вот стадия взаимодействия алкилсульфоната с нуклеофилом проходит с обращением конфигурации: (М 13) Алкилсульфонаты вступают во все реакции, характерные для галогенуглево дородов. Из них, например, могут быть получены различные галогензамещенные углеводороды. Для этого спирты сначала превращают в алкилсульфонаты, например в тозилаты, которые легко могут быть выделены и очищены. Далее сульфонатную группу замещают на другую функциональную группу. Подобного рода превращения иллюстрируются упражнениями 17-21. Упр.17. Какова конфигурация 2-бутанола, образующегося в результате превращения (R)-2-бутанола в тозилат и с последующей реакцией тозилата со щелочью по механизму S N 2? Ответ: Упр.18. Каким образом через тозилат может быть осуществлено следующее превращение? 3. Дегидратация Дегидратация спиртов подробно осуждалась в главе 8 Алке н ы (см. реакции 5-10, м 1-5 и упр 8.1 и 8.2). При нагревании спиртов с концентрированной серной кислотой они отщепляют воду. В случае вторичных и третичных спиртов отщепление воды протекает согласно эмпирическому правилу Зайцева: протон отщепляется предпочтительно от наименее гидрогенизированного -атома углерода. Иными словами, двойная связь образуется у наиболее замещенного атома углерода: (61) Легкость элиминирования возрастает при переходе от первичных спиртов к третичным, что нашло отражение в условиях проведения реакций. Так первичные спирты дегидратируются в довольно жестких условиях 170 200 о С с использованием концентрированной серной кислоты: (62) Дегидратация вторичных спиртов происходит при температур 100 150 о С с менее концентрированными кислотами: (63) Еще легче отщепляют воду третичные спирты 80 100 о С в присутствии более мягких дегидратирующих агентов (разбавленная серная кислота, щавелевая или п-толуолсульфоновая кислота): (64) Дегидратация вторичных и третичных спиртов протекает по механизму Е1. (65) Механизм: (М 14) Реакция (66) проходит по механизму: (М 15) Первичные спирты дегидратируются по механизму E 2, (67) (М16) Дегидратация первичных и вторичных спиртов часто сопровождается перегруппировками, например: (68) Упр.22. Опишите механизм реакции (68). Упр.23. Опишите механизмы реакций: (а) (б) (в) Ответ: (а) Упр. 24. Напишите реакции: (а) (б) (в) (г) и опишите их механизмы. Упр. 25. Завершите реакции: (а) (б) (в) (г)
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Школа нынче не воспитывает детей, а "оказывает образовательные услуги".
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Получение алкилгалогенидов действием на спирты тионилхлорида", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru