Реферат: Перхлораты и их использование - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Перхлораты и их использование

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 28 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

16 Содержание В ведение. 2 1. Взр ывчатые свойства неорганических перхлоратов 3 2. Взр ывчатые вещества на основе органических перхлоратов 10 3. Пер хлораты для снаряжения взрывателей и пиротехники 11 4. При менение перхлоратов в ракетном топливе 13 Выво ды 14 Спис ок использованной литературы 15 Введение. Производство перхлората аммония было впервые орг анизовано в промышленном масштабе в 1895 г. О. Карлсоном – президентом фирмы « Stockholms Superfosfat Fabriks Aktiebolag». Этот продукт предполагали использовать в качестве компон ента нового взрывчатого вещества, запатентованного в 1897 г. Он обнаружил, что перхлораты, в частности перх лорат аммония, могут быть использованы как носители кислорода, необходи мого для обеспечения горения со взрывом веществ, подобных сере или разли чным органическим соединениям. Горение осуществляется при тесном смеш ении окислителя с горючим. Такие смеси оказались относительно безопасн ыми в обращении, но мгновенно взрывались при применении соответствующе го детонатора. Большинство перхлоратов неорганических веществ, кроме с олей калия или аммония, оказались слишком гигроскопичными, что препятст вовало их употреблению для этих целей. В то же время перхлораты калия и ам мония совершенно различны по характеру их взрывного действия; указанно е различие объяснил Карлсон, который писал в одном из патентов: «Важное преимущество применения пе рхлората аммония вместо перхлоратов металлов состоит в том, что при взры ве в первом случае образуются только газообразные вещества, а во втором – как газообразные, так и твердые вещества. » 1. Взрывчатые свойства неор ганических перхлоратов П ри взаи м одейст в ии перхлората аммония с углеродом все взрывчатое вещество пр евращается в газ : объем которого вдвое больше объема газа, выделяюще гося в результате взрыва при реакции между перхлоратом калия и углеродо м : Поэтому в первом случае сила взрыва значительно бо льше. Через несколько лет после работ Карлсона перхлораты быстро получили ра спространение в Швеции и других европейских странах. Специалисты-произ водственники, в частности в Швеции, вскоре выяснили, что перхлораты в ряде случаев имеют некот орое преимущество по сравнению с динамитом и другими взрывчатыми вещес твами (ВВ) на основе нитроглицерина. В результате ВВ на основе перхлорато в начали широко применять в Европе при производстве рудничных работ и ра зработке карьеров. Характерной особенностью ВВ на основе перхлоратов является их большая безопасность, обусловленная тем, что они гораздо менее чувствительны к у дару, чем ВВ на основе нитроглицерина, особенно при пониженной температу ре. Кроме того, преимуществом перхлоратов можно считать то, что в условия х жаркого климата они не экструдируют и в отличие от динамита «относительно не токсичны». В общем, ск орость детонации перхлоратных ВВ меньше, чем скорость детонации нитрог лицерина, но они способны произвести относительно большее взрывное дей ствие. Область применения перхлоратов очень широка. Так, употребляя смес ь перхлоратов калия и аммония в различных соотношениях с нитратом натри я или в сочетании с ВВ других типов (например, с органическими нитросоеди нениями), можно так рассчитать взрывное действие, чтобы оно было достато чно для разрушения лишь подлежащего взрыву материала. Как твердая, так и мягкая горная порода могут быть раздроблены на мелкие кусочки или же тол ько на большие куски, например при добыче строительного камня. С другой с тороны, динамит имеет более постоянный характер действия и в основном пр едназначен для дробления. ВВ на основе перхлоратов обладают большей фуг асностью, чем динамит, являющийся в свою очередь более сильным бризантны м ВВ. Как указывалось выше, ВВ на основе перхлората аммония, продукты горения которых газообразны, способны вызывать взрыв большей силы, чем ВВ на осн ове перхлората калия, так как в последнем случае образуется твердое веще ство КС1. Поэтому при разрушении мягких горных пород более пригодны ВВ, со держащие перхлорат калия. Однако следует учитывать, что обычно одним из продуктов сгорания перхлората аммония является хлористый водород, газ, обладающий раздражающим действием и, следовательно, крайне нежелатель ный в рудниках. В связи с этим ВВ на основе перхлората аммония при подземн ом применении до лжны быть вид оизменены так. чтобы избежать образования НС1. Чаще всего это достигаетс я прибавлением других веществ, например нитратов щелочных металлов или МпО 2 . Для полного подавления выделения хлористого водорода требуется добавить 18% МпО 2 . Смесь перхло рата аммония с нитратом натрия может быть получена простым смешением то нко измельченных компонентов или реакцией обменного разложения концен трированных растворов NaClO и NH 4 NO 3 при относительно высокой те мпературе (140°С). В угольных шахтах, разработку которых осложняется присутствием руднич ного газа, применение ВВ на основе перхлората калия гораздо безопаснее, чем использование ВВ других типов. В ряде стран, например в А нглии , такое взрывчатое вещество являет ся одним из немногих, допускаемых к применению в копях. В качестве компонентов взрывчатых веществ многие авторы рекомендуют р азличные комбинации перхлоратов и других окислителей. В 1909 г. Жирар опубликовал обзорную статью о ВВ на осн ове хлоратов и перхлоратов, в которой он описал 258 составов, упоминаемых в литературе с 1785 г., когда Бертолле открыл, что при осторожном нагр евании хлората калия до температуры плавления и выше образуется кислор од. В течение первой мировой войны и сразу после нее взрывчатым веществам на основе перхлоратов уделялось большое внимание. Во многих странах были в ыданы патенты на применение в качестве взрывчатых веществ смесей разли чных перхлоратов с нитратами и нитропроизводными таких соединений, как толуол, бензол, целлюлоза и т. д., обычно в сочетании с другими горючими орг аническими веществами. В опубликованном Медаром обзоре о применении взрывчатых веществ во фра нцузской горнорудной промышленности указывается, что смеси перхлората аммония с другими высокоэффективными ВВ, например с гексогеном (продукт ом нитрования уротропина), представляют интерес благодаря прекрасным в зрывчатым свойствам. В последнее время во Франции проявляется тенденци я к увеличению использования перхлората аммония вместе с различными вы сокоактивными ВВ, причем уже после второй мировой войны выдано нескольк о патентов на такие смеси. Кроме ВВ на основе органических нитросоединений для специальных целей, возможно применение перхлоратов в сочетании с другими типами веществ; т ак, относительно безопасны в обращении смеси ферро- и феррицианидов с пе рхлоратом калия, которые легко взрываются при простом поджигании. В смес и с перхлоратом аммония может употребляться кремний или его производны е, например ферросилиций, силициды алюминия или щелочноземельных метал ло в . Взрывчатые веще ства на основе перхлората аммония предлагают также изготовлять с добав лением тонко измельченного цинка с различными не восстанавливаемыми ц инком горючими органическими веществами, не содержащими азота. Для неко торых составов рекомендуется добавлять немного серы. Небольшие количества ряда других соединений, напр имер, примеси, вносимые в процессе производства, ил и специальные добавки могут заметно влиять на чувствительность к удару ВВ на основе перхлоратов; так, в присутствии следов хлористой меди или от 0,005 до 1% хлората щелочного или щелочноземельного металла сильно уменьшае тся чувствительность к удару перхлората аммония. Однако следует проявл ять большую осторожность, чтобы не превысить предельно допустимую конц ентрацию хлората, в противном случае этот материал становится опасным п ри хранении и в обращении, по-видимому, в связи с образованием очень неста бильного хлората аммония. Галлет получил патент на другое средство уменьшения чувствительности к удару ВВ на основе перхлората аммония, предложив вводить в различные с оставы небольшие количества (не выше 6,6%) флегматизирующего агента, наприм ер смесь порошкообразных сахара и бихромата. Еще одной добавкой, уменьша ющей чувствитвельность к удару перхлората аммония, является МпО 2 , уже упоминавшаяся выше как ингиби тор реакции образования хлористого водорода. Дотриш одним из первых отметил, что плотность ВВ на основе перхлората ам мония в значительной степени влияет на его чувствительность к детонаци и и на взрывное действие. Последнее было изучено в общих чертах С и нтальским и Краузе. Они уст ановили, что изменение характера горючих компонентов сильно сказывает ся на оптимальной плотности заряда, необходимой для обеспечения наибол ьшего бризантного действия, или дробящего эффекта. Для некоторых смесей максимальная бризантность может быть достигнута без уплотнения заряда , в то время как для других смесей уплотнение необходимо. При невысоких пл отностях заряда соотношение органического вещества и окислителя может изменяться в очень широком интервале без заметного влияния на бризантн ость. Однако при значительных плотностях бризантность уменьшается с ув еличением концентрации органического вещества до тех пор, пока не возни кнет недостаток кислорода. Это явление гораздо более ясно выражено для х лората натрия, чем для перхлората аммония. Согласно Куку и Гаррису для вз рывчатых веществ на основе п ер хлората аммония допустим недостаток или избыток кислорода о т – 4 до + 6 %. В некоторых случаях оказалось целесообразным дальнейшее усиление стаб ильности ВВ на основе перхлоратов для уменьшения чувствительности к уд ару и обеспечения хороших детонационных свойств. Последнее должно было позволить применение этих взрывчатых веществ, например, в качестве разр ывных зарядов для снарядов. Такое увеличение стабильности может быть до стигнуто уплотнением заряда под большим давлением (не менее 281,2 ат м. ) и или при замене органического вещества. Так, малая чувствите льность к удару обеспечивается при смешении перхлоратов с 17 – 18 вес. % парафина. Для изменения объемного веса, смачиваемости и спос обности к затвердеванию ВВ на основе перхлоратов можно в качестве орган ического вещества, играющего роль горючего (необходимого для поддержан ия реакции), использовать таки е материалы, как древесная мука, порошкообразная пробка, размолотые смес и некоторых растений, крахмал, сахар, камеди и смолы, различные масла и жир ы, асфальт и вазелин, мыла. Изменения плотности заряда, чувствительности, взрывного действия и состава продуктов сгорания можно также достигнут ь введением инертных материалов, например пемзы, порошкообразного стек ла и инфузорной земли, измельченного асбеста, хлористого натрия и других солей минеральных кислот. Ряд авторов указывает на возможность использования порошкообразного а люминия во взрывчатых вещест вах на основе перхлоратов. Однако выяснилось, что в некоторых случаях см есь, содержащая металлический алюминий, может оказаться слишком чувств ительной к удару или трению. Несмотря на это, в п атенте Штринга и Киршенбаума отмечается целесообразн ость применения порошкообразного алюминия в виде водной дисперсии или пасты для смешения с нитратом и перхлоратом аммония. Содержание аммоний ной соли в смеси может достигать 20 – 43%, остальное – алюм иниевая паста с соотношением А1: Н 2 О=1: 1,4 – 1,5. Согласно Киршенбауму, такие смеси совершенно б езопасны в обращении и при хранении; в то же время они легко детонируют пр и применении капсюль-детонатора или детонирующего шнура, причем оказал ось, что скорость детонации сырой смеси почти в 3 раза больше, чем скорость детонации соответствующего сухого вещества. Несколько необычное применение ВВ на основе перхлоратов запатентовано Фрезером для производства поверхностных взрывов на большой площади. Пе рвоначально его предполагалось использовать при разминировании полей . На площади, подлежащей разминированию, разбрызгивалась смесь концентр ированной хлорной кислоты и органической слабо летучей жидкости, напри мер моноэтилового эфира этиленгликоля. Детонация расплавленной пленки вызывается соответствующим способом (при помощи гранаты) с целью взрыва мин на всей площади. Хотя в Европе з а последние 50 лет использование перхлоратов для специальных взрывных ра бот получило всеобщее признание, в США перхлораты нашли лишь очень огран иченное применение. Так, в американской технологической энциклопедии в главе, посвященной общим вопросам взрывчатых веществ, почти совсем не уд еляется внимания перхлоратам. Подобное отношение к этим вопросам среди американских специалистов, работающих в промышленности взрывчатых вещ еств, возможно вызвано тем, что ВВ на основе перхлоратов не были разрешен ы в США для употребления в рудниках, и лишь немногие предприятия начали о сваивать производство перхлоратов, в то время как в Европе, в частности в Швеции, для крупных заводов уже в течение многих лет эти ВВ являются осно в н ым видом продукции. Другим фактором, повлиявшим на отсутствие в США интереса к перхлоратам, вероятн о, послужили безуспешные попытки части авторов-взрывников выяснить раз ницу между отдельными свойствами хлоратов и перхлоратов. 2. В зрывчатые веществ а на основе органических перхлоратов Перхлораты органических соединений, в которых гор ючее и окислитель входят в состав одной и той же молекулы, в общем, гораздо более эффективны по взры вному действию, чем механические смеси, в которых органическое вещество и носитель кислорода находятся в виде отдельных твердых фаз. Ряд таких соединений был использован в прошлом для выяснени я возможности применения их в качестве ВВ. Так, Мануэлли и Бернардини зап атентовали использование в виде взрывчатых веществ перхлоратов бигуан ида и гуанидина, а Ринтоул и Бекетт предложили применять в качестве дроб ящего взрывчатого вещества перхлорат дициандиамида самостоятельно ил и как компонент смеси. Это соединение, как установлено, обладает такой же взрывной силой, что и тринитротолуол, но не чувствительно к удару. В случа е медленного нагревания оно начинает плавиться со слабым разложением п ри температуре около 200°С, полностью расплавляется при 300°С и взрывается п ри 378°С; оно относительно растворимо в воде, но менее гигроскопично, чем ни трат калия. Лунгсгард рекомендовал употреблять в виде взрывчатых веществ перхлора ты анилина, фенилендиаминов, бензидина, толуидинов, нафтиламинов, аминоб ензолов, антипирина, малахитового зеленого, фуксина, метилового фиолето вого, пиридина, хинолина и цинхонина. Лунгсгард и Хербст запатентовали п рименение перхлоратов метиламинов – стабильных соедин ений, почти не боящихся воздействия влаги, за исключением [ (CH 8 ) 2 NH 2 ]C1O 4 . Комплексные соединения аммиака и гидразинов с хлоратами и перхлоратам и ряда двухвалентных тяжелых металлов были исследованы Фридериком и Фа рвурстом как возможные компоненты инициирующих ВВ, используемых в дето наторах. Установлено, что эти соединения обладают взрывчатыми свойства ми, промежуточными между свойствами средств инициирования, например гр емучей ртути, и вторичных ВВ, например тетрила (тринитрофенилметилнитро амин). Аналогичные соединения хлоратов расплываются на воздухе и быстро гидролиз иру ются; они более чу вствительны к удару, чем соответствующие соединения перхлоратов. Комплексные координационные соединения гидразинов и хлоратов металло в оказались очень чувствительными к удару и не стабильными, особенно сол ь меди. Вследствие этого они, по-видимому, слишком опасны для обычного упо требления, однако аналогичные производные перхлоратов гораздо менее ч увствительны, и в первую очередь кадмиевая соль. Ряд солей тяжелых метал лов указанных соединений изучены в сравнении с другими хорошо известны ми основными и вторичными взрывчатыми веществами. Применявшиеся метод ы исследования и полученные результаты подробно освещены в упомянутых выше работах. Метилгидразин-перхлорат с небольшим количеством (1 – 2,5%) горючего материала, например крахмала, предло жен как высоко эффективное взрывчатое вещество, обладающее хорошей ста бильностью и низкой чувствительностью к удару; к нему можно добавлять до 10% порошка алюминия. Фогль запатентовал взрывчатое в ещ ество, получаемое присоединением к эт илендиамин-перхлорату пикриновой кислоты или других полиароматически х соединений, содержащих ОН-группы. Такие ВВ, как можно ожидать, обладают в ысокой скоростью детонации и пригодны в качестве зарядов снарядов, пром ежуточных детонаторов или взрывателей. 3. П ерхлораты для снаряжения взрывателей и пиротехники Различные типы поро шкообразных запалов (взрывателей)» горючие составы и подобные им смеси, используемые в зажигательных трубках, сигнальных ракетах и в пиротехни ке, в общем, должны довольно ме дленно гореть. Многие из них содержат перхлораты или смеси перхлоратов и нитратов в качестве источника кислорода, необходимого для поддержания процесса горения. На пример, горючий состав для железнодорожных сигнальных ракет может быть приготовлен из перхлората калия, серы, нитрата и углеродистого соединен ия, взятых в соотношениях, необходимых для достижения заданной скорости горения. Добавляя такие вещества, как соли бария или стронция, можно доби ться окрашивания пламени, а присутствие небольших количеств хлората ка лия наряду с перхлоратом облегчает воспламенение; однако в смеси, к кото рой добавлен хлорат, недопустимо присутствие солей аммония. Другие порошкообразные взрыватели, при действии которых почти или совс ем не образуется газообразных продуктов горения, могут содержать тонко измельченный металл, например никель, алюминий или различные сплавы, вме сте с окислителем, обычно нитратом или перхлоратом, или со смесью их обои х. Применение недетонирующих перхлоратов органических ве ществ, образую щих совместно с солью-окислителем, например перхлоратом калия, горючий с остав, запатентовано для употребления в качестве воспламенителя заряд а детонатора в капсюлях-детонаторах. Перхлораты органических веществ, в частности перхлораты оксония, анилина и пиридина, не должны содержать сп особствующих взрыву диазо-, нитро- и азидо-групп. Составы для бездымных осветительных ракет наряду с перхлоратом аммони я в качестве окислителя могут включать некоторые соединения щелочно- ил и редкоземельных элементов, которые нагреваются до белого каления с пом ощью горючего, состоящего из шеллака или другого материала. Очень эффект ивные дымообразующие смеси можно приготовить из сульфаминово й кислоты и окислителя – перхлората калия или аммония. Смесь оптимального состава, состоящ ая приблизительно из 58% сульфаминово й кислоты и 42% перхлората аммония, дает быструю самораспростран яющуюся реакцию, в результате которой происходит обильное дымообразов ание. В этом случае дым выделяется из продуктов сгорания, т. е. серного анг идрида и хлористого водорода, абсорбирующих влагу воздуха с образовани ем плотной туманообразной завесы. 4. П рименение перхлоратов в ракетном топливе Рассмотрим сначала некоторые о бщие сведения о ракетном топливе. Ракетные топлива вообще пре дставляют собой взрывчатые вещества, процесс разложения которых проте кает в режиме невзрывного горения. Однако эти вещества в определенных ус ловиях могут взрываться, особенно при несоблюдени и правил хранения. На основе перхлоратов производят главным образом твердые ракетные топ лива, используемые для снаряжения ракет и управляемых снарядов, буровых установок в нефтяной промышленности и для других целей. Однако возможно применение перхлоратов не только как компонентов твердого топлива. Так, Ханнум запатентовал употребление в камерах сгорания газовых турбин жи дкого ракетного топлива, состоящего из суспензии тонко измельченного п ерхлората аммония в нитрометане (53,5% NH 4 C1 О 4 и 46,5% CH 3 NO 2 ). Зальцман поставил вопрос о нагнетани и газообразных продуктов сгорания твердого перхлоратного топлива в ра кеты с жидкостным двигателем. Он привел данные, характеризующие теорети ческую температуру пламени и состав этих продуктов. В настоящее время в производстве ракетных топлив расходуется больше пе рхлоратов, чем во всех остальных отраслях промышленности, при этом потре бление перхлоратов с каждым годом возрастает. В большинстве случаев при меняется аммонийная соль, которая по своим свойствам приближается к иде альному твердому окислителю. Основными конкурентами перхлоратов являю тся нитраты, используемые главным образом в виде сложных эфиров (нитроце ллюлоза и нитроглицерин), и в несколько меньших количествах – в виде нитрата аммония. Перхлораты обычно употребляют в смесевом твердом топливе в качестве ед инственного или главного окислителя, распределенного в основной массе горючего. Однако возможно использование их вместо нитратов в гомогенно м твердом топливе или бездымных (коллоидальных) порохах в виде дополните льного окислителя, не отделенного от горючего. Для смесевого топлива с п ерхлоратами калия и аммония в качестве окислителей удельные импульсы н а уровне моря соответственно равны 165 – 210 и 175 – 240 сек, в то вре мя как для черного пороха при прочих рав ных условия они равны только 85 – 95 секунд. В ыводы Урбанизация и возрастание численности населения мира приводит к необходимости использования все больших площадей под з астройку, возрастает также необходимость в полезных ископаемых, которы е добывают в карьерах в выработках. Все это требует проведения некоторых взрывных работ. В последнее время для их проведения все чаще используют перхлораты в смеси с другими веществами. Также перх лораты находят свое применение и в военном деле. Начиная с конца 70-ых годо в в производстве сигнальных ракет, взрывчатых смесей и зарядов все больш е используют перхлорат аммония, который при взрыве образует большое кол ичество газообразных продуктов. Наибольшее распространение в военной промышленности имеет перхлорат аммония, особенно часто его используют армии США и Франции. При производстве ракетных топлив удельный вес перх лоратов постепенно снижается, и его используют только при снаряжении ра кет небольшого радиуса действия – зенитных переносных комплексов, и т. п., метеорологических ракет, радиус действия которых составляет 2 – 30 км. Список использованной литературы 1. Глинка Н. Л. Общая химия . – Л.: Химия, 1988. – 702 с. 2. Гороновский И. Т., Назаренко Ю. П., Не кряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. – К.: Издательство АН СССР, 1962, – 658 с. 3. Некрасов Б. В. Основы общей химии т.1 . - М.: Химия , 1973. 4. Справочник химика. В 3-х т. - М.: Химия , 1966, – 1070 с. 5. Химия и технология редких и рассе янных элементов. Ч. ІІІ. - М.: Высшая школа, 1976, – 320 с. 6. Химия: Справочное издание/ под ре д. В. Шретер, К.-Х, Лаутеншлегер, Х. Бибрак и др.: Пер. с нем. – М.: Химия, 1989. – 648 с. 7. Химическая энциклопедия в 5 т. / под ред. И. Л. Кнунянца. – М.: Сове тская энциклопедия, 1990. 8. Шумахер И . Перхлораты, свойства, производство и применение. Пер с англ. М.: Государст венное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. – 274 с.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Я всё ещё верю, что произойдёт серия ядерных взрывов, человечество погибнет, и не надо будет идти на работу.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru