Реферат: Пасты, эмульсии. Пены, суспензии - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Пасты, эмульсии. Пены, суспензии

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 31 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Пасты Пас ты – это высоко концентрированные суспензии, обладающие структурой. Ст руктура – это пространственная сетка, образованная частицами дисперс ной фазы, в петлях которой находится дисперсионная среда. Можно сказать, что пасты занимают промежуточное положение между порошк ами и разбавленными суспензиями. Их получают, соответственно: растирая порошок в жидкости, обладающей достаточно большой вязкостью; н апример, некоторые сорта зубной пасты готовят путем смешивания мела с вя зкой жидкостью, полученной путем варки крахмала в глицериновом водном р астворе с добавлением неболь шого количества ПАВ; в результате седиментации разбавленной суспензии. Так как пасты – структурированные системы, определяющим является их ст руктурно – механические свойства, которые характеризуются такими пар аметрами, как вязкость, упругость, пластичность. Пасты обладают упруговя зкопластическими свойствами. Пасты им еют коагуляционную структуру, поэтому их механические свойства опреде ляются, главным образом, механическими свойствами межчастичных жидких прослоек. Через эти прослойки действуют силы притяжения ме жду частицами, зависящие от расстояния между ними (толщина прослоек) и об условлена ван – дер – ваальсовыми и водородными связями. Прочность коа гуляционного контакта составляет величину порядка 10 -10 Н и ниже. Причем, прочность контакта м огут уменьшать силы отталкивания между частицами, обеспечивающими агр егатную устойчивость суспензии, именно по этому структуры в агрегативн о устойчивых суспензиях не образуются или, если и образуются, то очень не прочные. Таким обра зом, механические свойства паст обусловливаются совокупностью двух ра зличных основных причин: · молекулярным сце плением частиц дисперсной фазы друг с другом в местах контакта, там , где толщина прослоек дисперсионной среды между ними минимальна. В предельном случае возможен полный фазовы й контакт. Коагуляционное взаимодействие частиц вызывает образование структур с выраженными обратимыми упругими свойствами; · наличие тончайшей пле нки в местах контакта между частицами. Коагуля ционные структуры отличаются резко выраженной зависимо с тью структурно – механических свойств от интенсивности механических взаимодействий. Примером исключительной ч увствительности структурно механических свойств коагуляционных стру ктур к механическим воздействиям является зависимо с ть равновесной эффективной вязкости (р) от скорости дефор мации или напряжения сдвига Р. Уровень (р) отвечает вполне определенной степени разрушени я трехмерного структурного каркаса в условиях деформации системы. Диап азон изменений (р) = (Р) может достигать 9 – 11 десятичных порядков. Для паст, так же как и для любой коагуляционной структуры, характерны сле дующие свойства: невысокая механическая прочность (обусловлена малой п рочностью коагуляционного контакта – порядка 10 -10 Н и ниже), тиксотропия, синерезис, ползучесть, пласт ичность, набухание. Никакие ма ссообменные процессы в структурированных системах нельзя осуществить , не разрушив предварительно в них структуру. Разруше ние пространственных структур в пастах – достаточно сложный процесс, х арактеризуемый тем, что по мере увеличения степени разрушения существе нно изменяется и сам механизм распада структуры. Можно выде лить три основных этапа разрушения структуры: разруше ние сплошной структуры сетки, сопровождающиеся распадом структуры на о тдельные, достаточно крупные агрегаты; разрушение агрегатов, сопровождается уменьшением их размера и увеличе нием их числа, высвобождением из агрегатов и увеличением числа отдельны х частиц, образованием новых агрегатов; предельное разрушение структуры при полном отсутствии агрегатов из ча стиц. Четкая граница между этими этапами размыта, т.е. переход из одного состоя ния структуры в другое по мере постепенного увеличения интенсивности в нешних воздействий, разрушающих структуру, происходит постепенно. Однако каждый из этих этапов специфичен, условия разрушения сплошной ст руктурной сетки кардинальным образом отличаются от условий разрушения агрегатов, «плавающих» в дисперсионной среде, а значит, и параметры внеш них воздействий, необходимых для разрушения сплошной структурной сетк и и отдельных агрегатов их частиц, не могут не быть существенно различны ми. Количественно изменения состояния структуры пасты оценивается совоку пностью реологических характеристик, прежде всего вязкостью , напряжением сдв ига Р, упругостью Е и периодом релаксации . Наиболее резкое, на много десятичных пор ядков, изменения с разрушением структуры претерпевают вязкость и перио д релаксации. Для разруш ения структуры используются следующие воздействия: · механическое помешивани е; · вибрация с частотой от 10 Гц до10 кГц; · ультразвук; · нагревание; · электрические и магнит ные поля; изменен ие природы поверхности твердых частиц (главным образом, путем добавлени я коллоидных ПАВ). Часто сочетают механические вибрационные воздействия с ультразвуком, тепловыми воздействиями. Такое сочетание не только существенно меняет энергию активации процес са разрушения структуры, но в значительной степени сказывается на свойс твах конечного продукта. Совместное д ействие на пасту вибрации и, например, ультразвука приводит к гораздо бо льшему разрушению структуры и вместе с тем к достижению существенно бол ее высокой ее однородности, чем под влиянием каждого из этих видов возде йствия с той же интенсивностью в отдельности. Важным явл яется сочетание механических воздействий с физико– химическим управл ением прочностью сцепления в контактах между частицами путем изменени я природы поверхности частиц. Модифициров ание твердых фаз добавками ПАВ различного строения является универсал ьным методом регулирования силы и энергии взаимодействия в контактах м ежду частицами. Этот эффект – следствие сочетания двух факторов: раздвижения частиц на двойную толщину адсорбционного слоя; снижение поверхностного натяжения на поверхности частиц. В последни е годы все шире стали применяться методы модифицирования поверхности ч астиц не индивидуальными ПАВ, а смесями ПАВ различных видов, например, ио генных и неиогенных. При правильном подборе нескольких видов ПАВ обнаруживается си нергизм, т.е. взаимны е усиления их действи я. Исключитель ная эффективность совместного действия вибрации и ПАВ объясняется хар актером разрушения структуры при вибрации и особенностями действия ПА В. ПАВ, адсорбируются в первую очередь на наиболее энергетически активны х участках микромозаичной поверхности частиц, ослабляют преимуществен но наиболее прочные коагуляционные контакты. Введение в систему ПАВ из р асчета образования монослоя на поверхности частиц позволяет почти в 500 р аз понизить интенсивность вибрации, необходимую для достижения предел ьного разрушения структуры. Не менее эффективно для ряда систем сочетание вибрации, добавок ПАВ и те мпературных воздействий. В тех случаях, когда вязкость структурированн ых систем весьма чувствительна к изменению температуры, такое комплекс ное взаимодействие наиболее целесообразно. Многие пищевые, в особеннос ти кондитерские массы (шоколадные, пралиновые и т.п.), относятся именно к т акого рода системам. Эмульсии Эмульсия – система «жидкость – жидкость» (ж/ж). Для образования эмульсии обе жидкости должны быть нерастворимы или мало ра створимы друг в друге, а в системе должен присутствовать стабилизатор, н азываемый эмульгатором. Эмульсия тем седиментационно устойчивее, чем б лиже плотность обоих фаз. Отличительной особенностью эмульсий являетс я сферическая форма частиц (капель). Эмульсии классифицируются: 1. По состоянию дисперсно й среды и дисперсной фазы. Различают: - масло в воде - вода в масле Для эмульсий характерным является свойство обращения фаз. При введении в эм ульсию в условиях интенсивного перемешивания большого количества пове рхностно-активных веществ (ПАВ), являющегося стабилизатором эмульсии пр отивоположного типа, первоначальная эмульсия может обращаться, т.е. дисп ерсная фаза становится дисперсионной средой и наоборот (масло + вода = вод а + масло) 2. По концентрации: а) Разбавлен ные 0,01 – 0,1%; б) Концентрированные до 74%; в) Высоко концентрированные до 90%. Все эмульсии термодинамически нестабильные структуры, за исключением крит ических эмульсий. Это структуры двух ограниченно растворимых жидкосте й при температуре, близкой к критической. Седиментационная устойчивость эмульсий аналогична суспензиям. Агрега тивная неустойчивость проявляется в самопроизвольном образовании агр егата капелек с последующим их слиянием (коалесценция). Количественно эт о характеризуется скоростью расслоения или временем жизни отдельных к апелек в контакте с другими. Агрегативная устойчивость определятся сле дующими факторами: · Соотношением поверхно стного натяжения на поверхности раздела фаз; · Присутствием в раств оре электролита. Поэтому прямые эмульсии, стабилизированные мылами, хар актеризуются всеми свойствами, присущими типичным гидрозолям, т.е. соблю дается правило Шульце – Гарди, перезаряжание частиц поликовалентными ионами и т.д. · Наличием эмульгатора. Ста билизация эмульсии с помощью поверхностно-активных веществ (ПАВ) обеспе чивается благодаря адсорбции и определенной ориентации молекулы повер хностно-активного вещества (ПАВ), что вызывает понижение поверхностного натяжения. Кроме этого поверхностно-активные вещества (ПАВ) с длинными р адикалами на поверхности капелек могут образовывать пленки значительн ой вязкости (структурно-механический фактор). Для эмульгаторов справедл иво правило Ван – Крофта: эмульгаторы, растворимые в углеводороде, обра зуют эмульсии типа «вода в масле»; эмульгаторы, растворимые в воде, образ уют эмульсии типа «масло в воде». Растворимость ПАВ характеризуется числом ГЛБ. Чем оно больше, тем сильне е баланс сдвинут в сторону гидрофильных свойств, тем лучше данное вещество растворяется в воде. ГЛБ является эмпирической безразмерной величиной: , где b – безразмерный параметр, зависящий от природы ПАВ; - с вободная энергия взаимодействия в расчете на одну – СН 2 – группу: - число групп – СН 2 – в углеводородном радикале (группово е число); а – сродство полярной группы мол екулы ПАВ к воде. Величина ( b + ) характери зует сродство (свободную энергию взаимодействия) неполярных групп моле кул ПАВ к углеводородной жидкости. Число ГЛБ е сть отношение работы адсорбции молекул ПАВ на границе М-В из фазы «масло » (числитель формулы) к работе адсорбции из «водной» фазы (знаменатель фо рмулы). По значению ГЛБ определяют групповое число (число групп – СН 2 – ) в углеводородном радикале м олекулы ПАВ, обусловливающее адсорбцию ПАВ на границе М-В. ПАВ с числом ГЛБ от 8 до 13 лучше растворимы в воде, чем в масле, и образуют эмульсии I рода. ПАВ с числом ГЛБ от 3 до 6 образуют эм ульсии II рода. Для оценки эмульгаторов используют значения гидро фильного липофильного баланса (ГЛБ). В зависимости от числа гидрофильног о липофильного баланса (ГЛБ) можно предположить тип образующейся эмульс ии. Величина гидрофильного липофильного баланса (ГЛБ) определяется разн остью работ по адсорбции поверхностно-активных веществ (ПАВ) на границе раздела из одной и другой фаз. Значения гидрофильного липофильного бала нса (ГЛБ) даны в справочниках. Пены Типичные пены представляют собой сравнительно ве сьма грубые высоко концентрированные дисперсии газа в жидкости. Пузырь ки газа имеют размер порядка от несколько миллиметров, а иногда и сантим етров. Благодаря избытку газовой фазы и взаимному сдавливанию пузырько в, они имеют не сферическую, а полиэдрическую форму. Стенки их состоят из в есьма тонких пленок жидкой дисперсионной среды (рис. 6.4.1.1). Вследствие этог о пены имеют сотообразную структуру, большой размер отдельных пузырько в и тесное расположение их исключают возможность броуновского движени я. Кроме того, в результате особой структуры пены обладают некоторой мех анической прочностью. Пены образуются при диспергировании газа в жидко сти в присутствии стабилизатора. Без стабилизатора устойчивые пены не п олучаются. Прочность и продолжительность существования пены зависит о т свойств и содержания пенообразователя, адсорбированного на межфазно й границе. Устойчивость пен зависит от следующих основных факторов: 1. Природы и концентрации пенообразователя. 2. Температуры. Чем выше тем пература, тем ниже устойчивость, т.к. уменьшается вязкость межпузырьковы х слоев и происходит десорбция стабилизатора, т.е. увеличивается рас творимость поверхностно-акти вных ве ществ (ПАВ) в воде. Формально су спензии от лиозолей (коллоидных растворов) отличаются только размерами частиц дисперсной фазы. Размеры твердых частиц в суспензиях (более 10 -5 см.) могут быть на несколько порядков больше, в лиозолях (10 -7 -10 - 5 см). Это колич ественное различие обусловливает чрезвычайно важную особенность сусп ензий: в большинстве суспензий частички твердой фазы не участвуют в броу новском движении. Поэтому свойства суспензий существенно отличаются о т свойств коллоидных растворов; их рассматривают как самостоятельный в ид дисперсных систем. Суспензии классифицируются по нескольким признакам: 1. По природе дисперсионной среды: органосуспензии (дисперсионная среда - органическая жидкость) и водные суспензии. 2. По размерам частиц дисперсной фазы: грубые суспензии ( d > 10 - 2 см), тонкие су спензии (-5 10 -5 < d < 10 - 2 см), мути (1 10 -5 < d < 5 10 -5 см). 3. По концентрации частиц дисперсной фазы: разб авленные суспензии (взвеси) и концентрированные суспензии (пасты). В разбавленных суспензиях частицы свободно переме щаются в жидкости, сцепление между частицами отсутствует и каждая части ца кинетически независима. Разбавленные суспензии - это свободнодиспер сные бесструктурные системы. В концентрированных суспензиях (пастах) ме жду частицами действуют силы, приводящие к образованию определенной ст руктуры (пространственной сетки). Таким образом, концентрированные сусп ензии - это связнодисперсные структурированные системы. Конкретные значения концентрационного интервала, в котором начинается структурообразование, индивидуальны и зависят, в п ервую очередь от природы фаз, формы частиц; дисперсной фазы, температуры, механических воздействий. Механические свойства разбавленных суспенз ий определяются, главным образом, свойствами дисперсионной среды, а меха нические свойства связнодисперсных систем определяются, кроме того, св ойствами дисперсной фазы и числом контактов между частицами. Суспензии, так же как и любую другую дисперсную сист ему, можно получить двумя группами методов: со стороны грубодисперсных с истем - диспергационными методами, со стороны истинных растворов - конде нсационными методами. Наиболее простым и широко распространенным как в пр омышленности, и в быту методом получения разбавленных суспензий являет ся взбалтывание соответствующего порошка в подходящей жидкости с испо льзованием различных не перемешивающих устройств (мешалок, миксеров и т . д.). Для получения концентрированных суспензий (паст) соответствующие по рошки растирают с небольшим количеством жидкости. Так как суспензии отличаются от лиозолей только те м, что частицы в них на несколько порядков больше, все методы, которые испо льзуются для получения золей, можно применять и для получения суспензий . При этом необходимо, чтобы степень измельчания диспергациониыми метод ами была меньше, чем при получении лиозолей. При конденсационных методах конденсацию необходимо проводить так, чтобы образовывались частицы, им еющие размеры 10 -5 – 10 -2 см. Размер образующихся частиц зависит от соотношения скоростей обр азования зародышей кристаллов и их роста. При небольших степенях пресыщ ения обычно образуются крупные частицы, при больших - мелкие. Предварите льное введение в систему зародышей кристаллизации приводит к образова нию практически монодисперсных суспензий. Уменьшение дисперсности мож ет быть достигнуто в результате изотермической перегонки при нагреван ии, когда мелкие кристаллы растворяются, а за их счет растут крупные. При этом должны соблюдаться условия, ограничивающи е возможности значительного разрастания и сцепления частиц дисперсной фазы. Дисперсность образующихся суспензий можно регулировать также вв едением ПАВ. Суспензии очищают от примесей растворенных вещест в диализом, электродиализом, фильтрованием, центрифугированием. Суспензии образуются также в результате коаг уляции лиозолей. Следовательно, способы осуществления коагуляции - это о дновременно и методы получения суспензий. Отсутствие структуры в разба вленных суспензиях и наличие ее в концентрированных обусловливает рез кое различие в свойствах этих систем. Оптические свойства разбавленных суспензий: длины волн видимой части спектра лежат в пределах от 4 10 - 5 см (фиолетовы й свет) до 7 10 -5 см (красный свет). Световая волна, проходя через суспензию, м ожет поглощаться (тогда суспензия окрашена), отражаться от поверхности ч астиц дисперсной фазы по законам геометрической оптики (тогда суспензи я выглядит как мутная) и только в высокодисперсных суспензиях - мутях (5 10 -5 ) может наблюдаться светорассеяние, отк лоняющееся от закона Рэлея. В оптический микроскоп видны частицы, размер котор ых не менее 5 10 -5 см, что соответствует большинству разбавленны х суспензий. Электроки нетические свойства суспензий подобны аналогичным свойствам гидрозол ей и обусловлены образованием на поверхности частиц ДЭС и возникновени е потенциала. В суспензиях проявляются все 4 вида электрокинетических явлений. Наиболее широкое пр именение нашел электрофоретический метод нанесения покрытий на разные поверхности. Молекулярно-кинетические свойства суспензий отличаются в зависимости от размеров частиц суспензий. Для частиц 10 -4 – 10 - 5 см наблюдается седиментационно-диффузион ное равновесие. Описываемое соответствующем уравнением (см. седимент. ус тойчивость) Для частиц 10 -4 – 10 -2 броуновское движение практически от сутствует и для них характерна быстрая седиментация (см. седимент. устой чивость). т.е. для них применим седиментационный анализ. Седимента ционная устойчивость суспензии - это способность её сохранять неизменн ым во времени распределение частиц по объему системы, т. е. способность си стемы противостоять действию силы тяжести. Так как боль шинство суспензий оказываются полидисперсными системами, содержащими и относительно крупные частицы, т о они являются седиментационно (кинетически) неустойчивыми системами. Изучение седиментации суспензий связано, в очередь с получением кривых накопления осадка (кривых седиментации) m = f ( t ). Кривы e накопления мог быть двух видов: с перегибом или без перегиба. Установлено, что вид кривых седи ментации зависит от того, является ли седиментирующая суспензия агрегативно устойчивой или нет. Если седиментация сопровождается укрупн ением частиц, а следовательно, увеличением скорости их оседания, то на кр ивых седиментации появляется точка перегиба. Если же суспензия агрегат ивно устойчива (нет коагуляций), то на криво й седиментации перегиб отсутствуёт. Характер осадков, получен ных в том и другом случаях, также различен. В агрегативно устойчивых суспензиях оседание частиц происходит медленно и формируется очень плотн ый осадок. Объясняется это тем, что поверхностные слои препятствуют агре гированию частиц; скользя друг по другу, частицы могут перейти в положен ие с минимальной потенциальной энергией, т.е. с образованием упаковки, бл изкой к плотнейшей. В этом случае расстояние между частицами и координац ионное число (число соседних частиц) в осадке такой седиментирующей, но п редельно стабилизированной суспензии, определяется соотношением межд у: · силой тяжести; · межмолекулярным притя жением частиц; · силами отталкивания между част ицами, обеспечивающими агрегативную устойчивость суспензии. В агрегативн о неустойчивых суспензиях оседание ча стиц происходит значительно быс трее вследствие образования агрегатов. Однако выделяющийся осадок зан имает гораздо больший объем, так как частицы сохраняют, то случайное вза имное расположение, в котором они оказались при первом же контакте, силы сцепления между ними соизмеримы с их силой тяжести или больше ее. Наблюд ается анизометрия (т. е. преобладание одного из размеров частицы над двум я другими) образующихся агрегатов или флокул. Исследования показывают, ч то наиболее вероятны цепочечные и спиральные первоначальные агрегаты, из которых затем получаются осадки большого седиментационного объема. Различие с едиментационных объемов агрегативно устойчивых и неустойчивых систем наиболее, четко проявляется, если частицы имеют средние размеры. Если ча стицы крупные, то, несмотря да то, что суспензия агрегативно неустойчива я, осадок получается более плотным из-за значительной силы тяжести, зача стую преобладающей над си лами сцепления между частицами. Если же части цы очень мелкие, то и в агрегативно устойчивой системе из-за малой силы тя жести образуется чрезвычайно подвижный осадок. Агрегативна я устойчивость суспензии - это способность сохранять неизменной во врем ени степень дисперсности т. е. разм еры частиц и их индивидуальность. Агрегатив ная устойчивость разбавленных суспензий весьма сходна с агрегативной устойчивостью лиофобных золей. Но суспензии являются более агрегативн о устойчивыми системами, так как содержат более крупные частицы и следов ательно, имеют меньшую свободную поверхностную энергию. При нарушени и агрегативной устойчивости суспензии происходит коагуляция - слипани е частиц дисперсной фазы. Для достижения агрегативной устойчивости суспензии необходимо выполн ение по крайней мере одного из двух условий: · смачиваемость поверхности ча стиц дисперсной фазы дисперсионной средой; · наличие стабилизатора. Первое услов ие. Если частицы суспензии хорошо смачиваются дисперсионной средой, то н а их поверхности образуется сольватная оболочка, обладающая упругими с войствами и препятствующая соединению частиц в крупные агрегаты. Хорош ая смачиваемость частиц наблюдается в суспензиях полярных частиц в пол ярных жидкостях и неполярных частиц в неполярных жидкостях. Второе условие. Если частицы суспензии не смачиваются или плохо смачива ются дисперсионной средой, то используют стабилизатор. Стабилизатор - это вещество, добавление которого в дисперсную систему по вышает е е агрегативную устойчивость, т. е .препятствует слипа нию частиц. В качестве стабилизаторов суспензий применяют: · низкомолекулярные электроли ты; · коллоидные ПАВ; · ВМС.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Поменял гудок в машине на звук выстрела.
Теперь люди намного быстрее уступают мне дорогу.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Пасты, эмульсии. Пены, суспензии", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru