Реферат: Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 87 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Комплексы. Связи координационная, да тивная. Обратное связывание (универсальное !). Комплексные соединения. Координационная связь. Дативн ая связь. Валентная конфигурация центрального атома металла 3d 10 4s 2 4p 6 . Правило «18 электронов» (Правило устойчивости комплексов). Валентные эффекты в координационных соединениях оче нь наглядны на примере карбонилов переходных металлов. Имеется превосх одная возможность для сравнения молекулы оксида углерода в свободном с остоянии и в виде лиганда в комплексах. Карбонилы переходных металлов. Cr(CO)6; Fe(CO)5; Ni(CO)4; О взаимном расположении уровней АО в молекуле говорить в строгом смысле сложно, – они имеют статус лишь базисных единиц, а не волновых функций в с трогом смысле. Тем не менее, валентная конфигурация центрального атома м еталла в каждом из этих трёх карбонилов может быть представлена в виде 3d104s24p6 в условном порядке увеличения главного квантового числа. Если последовательность уровней этих базисных АО связ ать с увеличением числа узлов и лепестков, то конфигурация принимает вид 4s24p63d5. На шкале молекулярных уровней энергии связывающие s -орбитали лежат ниже, и поэтому нагляднее схема 4s 4p 3d ­Ї ­Ї ­Ї ­Ї ­Ї ­Ї ­Ї ­Ї ­Ї В неё вкл ючены все электроны валентного слоя цент рального атома и валентные электроны лиг андов . У выступающей в качестве лиганда молекулы CO эту роль играет неподелённая электронная пара 5 s n2, заселяющая несвязывающую ВЗМО . Часть электронов от носится к обеспечив ающим s -связывание гибридным орбиталям центральн ого атома , форма которых определяется ма ксимальным перекрыванием с орбиталями лиганд ов . Наиболее эффективна гибридизация с участием s-АО. Учитыв ая s-АО в составе гибрида, получаем разные числа смешивающихся базисных А О центрального атома у каждого из трёх карбонилов. Оставшиеся вне гибрид а 3d-АО центрального атома обеспечивают перекрывание p -типа с лигандами. Связывающие и разрыхляющие МО лигандов. Частоты коле баний связи CO. Обратное связывание металл-лиганд на примере карбонилов. Пиктографическая схема обратного связывания. Cr ¬ C=O Гибридизация АО и соединения пл а тины : PtCl2; PtCl4; [PtCl4]2-; [Pt(NH3)2]2-; [PtCl6]2-; PtCl4(NH3)2; [Pt(CO)4]2+; [Pt(CN)4]2-; PtF62-; Геометрия аниона соли Цейзе: K+[PtCl3(C2H4)]- : Молекула этена ориентирована перпендикулярно плоскости аниона. Наблюдается обратное связывание. Платина p -донор, s -акцептор. Этен p -акцептор на разрыхляющую p *-МО, но s -донор на dsp2-гибридну ю s -АО платины. Методы ионизац ионной фотоэлектронной спектроскопии ( ФЭС - РЭС ) дают возможность прямого экспериментального исследования орбитальных уровней МО , а также и заселённостей АО базиса . В основе метода лежит фотоэффект, независимо открыты й Столетовым и Герцем. Идея построения ионизационного спектрометра при надлежит нашему фотохимику академику Теренина. Метод реализовал шведский учёный Карл Зигбан, за это удостоен нобелевск ой премии. Основными энергетическими диапазонами ионизирующего излучения в мето де ФЭС являются ультрафиолетовый и рентгеновский. В ультрафиолетовом д иапазоне осуществляется спектроскопия электронов внешнего валентног о (оптического) слоя. В рентгеновском диапазоне осуществляется спектрос копия внутренних электронов (1s слоя)-РЭС. ФЭС доступны уровни валентного с лоя, РЭС- уровни внутренние (1s, ..). Физическая идея эксперимента состоит в измерении кинетической энергии выбиваемых электронов. Основное соотношение: Квант поля = Работа выхода + Кинетическая энергия выбитого электрона h i = W i + mV 2 /2; W i = ПИ i = - E i ; (Т еорема Купманса); У рассмотренных молекул следует ожидать нескольких потенциалов ионизации. Интенсивность фототока, образуемого выбиваемым и из оболочки электронами, пропорциональна кратности вырождения уровн я, с которого происходит ионизация. Участие разрыхляющих МО в формирован ии связи в карбонилах d-элементов подтверждается понижением частот собс твенных валентных колебаний группы CO. Частоты валентных колебаний, силовые константы и длины связей различны х карбонильных групп Соединение n (CO), см -1 k(CO)10 -5 , дн/см -1 | CO |, A o C є O 2150 18.6 1.13 Ni(C є O) 4 2057 16.2 1.15 H 2 C=C=O 1935 14.5 1.17 H 2 C=O 1750 12.1 1.21 Частоты валентных колебаний карбонильной группы в молекуле и в некотор ых карбонилах металлов Соединение n n (CO), см -1 C є O 2150 Ni(C є O) 4 0 2057 [Co(C є O) 4 ] - -1 1886 [Fe(C є O) 4 ] 2- -2 1786 Mn 2 (C є O) 10 0 2074, 2015, 1972 [Cr 2 (C є O) 10 ] 2- -1 1945, 1922, 1897 Fe(C є O) 5 0 2034, 2014 [Mn(C є O) 5 ] - -1 1898, 1863 Re 2 (C є O) 10 0 2049, 2013, 1983 [W 2 (C є O) 10 ] 2- -1 1944, 1906, 1882 Правило «18 электронов» соблюдается у молекул «сэндвичей»: Cr(C 6 H 6 ) 2 (симметрия D 6h ); Fe(C 5 H 5 ) 2 (симметрия D 5d ); Ru(C 5 H 5 ) 2 (сим метрия D 5h ); Ti(C 6 H 6 ) 2 ; Zr(C 6 H 6 ) 2 ; Hf(C 6 H 6 ) 2 . Правило «18 электронов» «вызывает» искажения колец в “сэ ндвичах” рутения и родия: Ru[C 6 (CH 3 ) 6 ] 2 ; Rh[C 6 (CF 3 ) 2 ](C 5 H 5 ); (см. рисунок ). Чтобы удовлетворить правилу «18 электронов», в оболочку центра от двух к олец-лигандов должно включиться всего 10 внешних электронов. Это происхо дит благодаря тому, что искажается геометрия одного из двух колец арен н адламывается, его система сопряжения нарушается, и одна его p -связь от металла отдаляется, и вблизи металла о казываются две p -связи сломанного кольц а; Правило 18 в комплексе оказывается «сильнее» критерия ароматичности в кольце-лиганде... Ориентировочное содержа ние. 1) «Сэндвичи» (ценовые структуры). 2) «Правило 18» и сэндвичи с и скажённой геометрией ароматического лиганда. 3) Полярная связь. Уровни и составы МО. Электронные распределения. Диполи. 4) Многоатомные молекулы гидридов. Коллективные орбитали лигандов и мно гоцентровые МО. «Сэндвичи» - комплексы с плоскими многоцентровыми ароматическими лига ндами. Их ещё называют «ценовыми» соединениями. Их оболочка отвечает правилу «18 электронов»: Наиболее устойчивы оболочки комплексов, содержащие 18 электронов в валентном слое центрального атома. Примеры: 1) Cr [C 6 H 6 ] 2 ; ® Геометрия правильная, есть ось симметрии 6-го порядка.. Особенность структуры имеет место у двух сэндвичей: 2) Ru [C 6 (CH 3 ) 6 ][C 6 (CH 3 ) 6 ] ; ® Геометрия одного из д вух 6-членного циклов искажена. 3) Rh [C 5 H 5 ][C 6 (CF 3 ) 6 ] ; ® Геометрия 6-членного цикла искажена. К электронам собственной конфигурации самого централь ного атома добавляются электроны, находящиеся на координационных ( s -) связях с лигандами. Электронный баланс у центрального атома у двух после дних сэндвичей на первый взгляд привёл бы к 20 электронам. Однако форма лигандов искажается – они так «надламываются», что в поле центра остаётся всего 18 e: Одна связь C=C в одном из циклов комплекса-сэндвич а выходит из плоскости... 44 Ru (5s 1 4d 7 ) ® 8e +6e ґ 2 =20>18 ® на длом одного цикла C 6 . 45 Rh (5s 1 4d 8 ) ® 9e +6e+5e =20>18 ® надлом цикла C 6 . В обоих случаях имеет место надлом кольца. Одна двойна я связь удаляется от центра, и её электронная пара уже не попадает в его об олочку. За счёт этого на базисных АО центра восстанавливается электронн ый баланс стандартной оболочки из 18 валентных электронов. Поля рная связь. Уровни и составы МО. Электронные распределения. Дипольные моменты. Граничные МО гидридов ответственны за основную долю зарядовой асиммет рии в системе МО. Электронное распределение смещено к базисной АО с боле е низким уровнем. Её коэффициент в составе МО больший. Больше и парциальн ая (и следовательно полная) электронная заселённость этого атома. На нём возникает отрицательный центр молекулярного диполя. К нему направлен в ектор дипольного момента. Два предельных случая. Примеры 1 (LiH) и 2 (HF): Молекулы гидридов предельных элементов 2-го Периода С истемы Менделеева + Li Ю LiH (пример 1) H ® + F Ю HF (пример 2) Моле-кулы r 0 , A o D H o , кДж/моль k ґ 10 5 , дн/ см m , D HF 0.92 586.2 9.66 1.82 HCl 1.28 431.3 5.16 1.12 HBr 1.42 364.3 4.1 0.78 HJ 1.61 297.3 3.1 0.38 Полярные связи и МО: Образуется общая пара, она смещена Li-H « Li + H - ¬ ли бо к атому H H- F « H + F - ¬ либо от атома H Представим МО у молекул с полярными связями в следующ ем виде: LiH; j (LiH) = h ± ґ 1s(H) ± l ± ґ 2s(H) (-13.6; -5.5) эВ ® h ± >l ± ® h ± 2 >l ± 2 HF; j (HF) = h ± ґ 1s(H) ± f ± ґ 2p(F) (-13.6; -17.4) эВ ® h ±
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Как-то застал соседа по коммуналке за кражей на кухне.
Он долго меня стыдил, что подглядывать нехорошо.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru