Реферат: Енолят-анионы и енамины. Таутомерия. Альдольные реакции - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Енолят-анионы и енамины. Таутомерия. Альдольные реакции

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 110 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Енолят-анионы и енамины Карбонильная группа полярна и частично положительный заряд с ее атома углерода передается на соседний ( a -атом) углерода, делая соединенные с ним атомы водорода подвиж ными. Альдегиды и кет оны могут проявлять , таким образом , свойс тва С - Н-кислот . Конечно , кислот ность карбонильных соединений очень мала , тем не менее именно кислотностью a -атомов водорода объясняются многие и х химические свойства . Кислотность a водородов в альдегид ах и кетонах объясняется , прежде всего , тем , что при этом анион , образующийся из них при отщеплении протона , стаб илизирован резонансом . Отрицательный заряд в нем делокализован. (1) енолят-анион Резонансно стабилизированный анион может присоединять протон или к ат ому углерода или к атому кислорода. В первом случае образуется кетонная форма, а во втором енольная форма. Енолят-анионы могут реагировать с алкилгалогенидами п о механизму S N 2 (2) или с альдегидами и кетонами (3) енолят-анион кетон тетраэдральный промежуточный продукт присоединения к карбонильной группе Таутомерия Итак, подвижный атом водорода, хотя и очень медленно может переходить к к ислороду с образованием, так называемой, енольной формы: Кетонные и енольные формы карбонильных соединений являются своеобразными структурными изомерами . По скольку эти изомеры легко переходят друг в друга под действием кислот или оснований для такого вида изомерии используется специальный термин таутомерия . Например: (>99%) (1,5x10 -4 %) Енольная форма обычных альдегидов и кетонов не была в ыделена в чистом виде, т.к. она быстро превращается в карбонильную форму. Для b -дикарбонильных со единений енольная форма может быть выделена в чистом виде, так как у этих соединений енольные формы достаточно стабильны, причем в некоторых слу чаях они даже более стабильны, чем карбонильные. 2,4- пентандион (24%) енольная форма (76%) Cтабильность енольной формы b -дикарбонильных соединений объясняется возникающим сопряжени ем и образованием внутримолекулярной водородной связи: Превращение карбонильных и енольных форм друг в друга является примером таутомерного превращения , понятие о котором мы теперь можем сформулировать в общем виде . Термин таутомерия обозначает обратимое превращение органических соединений. Чаще всего таутомерия относится к миграции пр отонов, т.е. перемещению протона от одного атома к другому, при котором, ка к правило, происходит перемещение двойной связи. В определенном смысле т аутомерный сдвиг протонов является внутримолекулярным кислотно-основ ным превращением. Возникающие при миграции протона изомеры называют та утомерами. При таутомерных превращениях оптических изомеров они могут превращать ся в рацемическую смесь. Например, (R)-втор-бутилфенилкетон при стоянии пер естает вращать плоскость поляризованного света. (4) (R)-втор-бутилфенилкетон енол (R)- втор - бут илфенилкетон (S)- втор - бут илфенилкетон Упр. 1. Напишите формулу 2,4-циклогексадие н-1-она и объясните, почему он существует практически только в енольной фо рме? Альдольные реакции При действии на ацетальдегид разбавленного раствора NaOH при обычной или даже пониженной температуре происходит его димеризаци я с образованием 3-гидроксибутаналя. Поскольку 3-гидроксибутаналь одновр еменно является альдегидом и спиртом (алкоголь) его обычно называют “аль доль ” , а реакции такого типа стали назы вать альдольными реакциями или реакци ями альдольного присоединения . (5) 3-гидроксибутаналь (альдоль) Кетоны также вступают в катализируемое основаниями альдольное присоед инение, равновесие не столь благоприятно, как в случае альдегидов. Это пр епятствие преодолевается проведением реакции в условиях быстрого выве дения продукта из реакционной смеси. Из ацетона, например, таким путем мо жет быть получен диацетоновый спирт: 4- гидрокси -4- метил -2- пентанон Альдольное присоединение проходит по трехстадийному м еханизму. На первой стадии основание (гидроксид-анион) отрывает протон о т a углерода молекулы ацетальдегида дав ая енолят-ион с делокализованным отрицательным зарядом: (М 1) енолят-анион На второй стадии енолят-анион выступает в роли нуклеофила и атак ует карбонильный атом углерода другой молекулы ацетальдегида. На этой с тадии образуется алкоксид-анион. алкоксид - анион На третьей стадии алкоксид-анион отрывает протон от молекулы во ды и превращается в альдоль. более сильное а дьдоль менее сильное основание В механизме альдольного присоединения проявляются два основных свойства карбонильных соединений: кислотность a водородов и склонность карбонильной группы к р еакциям нуклеофильного присоединения. Если реакционную смесь, образующуюся при альдольном присоединии, нагреть то происходит дегидратация, приводящая к образова нию кротонового альдегида (2-бутеналя): (7) кротоновый альдегид Следует помнить, что подвижными в карбонильных соедине ниях являются лишь a -атомы водорода. (8) 2-метил-3-гидроксипентаналь Упр 2. На примере пропионового альдегид а разберите механизм альдольного присоединения в условиях щелочногo ка тализа. Дегидратация легко происходит по тому, что участвующий в ней a водород подвижен, а в образующемс я продукте возникает сопряжение. В некоторых альдольных реакциях дегид ратация осуществляется так легко, что альдоль выделить и не удается. Превращение альдегида в непредельный альдегид через альдоль называется альдольной (кротоновой) конденсацией. Конденсацией называют реакцию, в результате которой молекулы соединяясь, выделяют не большие молекулы таких веществ как вода или спирт. продукт присоединения продукт конденсации не выделяют еналь В такую же конденсацию вступают и кетоны Альдольная конденсация может катализироваться и кислотами . Так , ацетон в присутствии HCl превращается в 4- метил -3- пентен -2- он . Реакция начинае тся с образования енола : (9) (М 2) Енол далее присоединяется к протонированной форме д ругой молекулы ацетона: Затем происходит дегидратация и образуется 4- метил -3- пентен -2- он ( окись мезитила ): ( окись мезитила ) В альдольных реакциях могут участвовать и два различны х карбонильных соединения. В этом случае их называют перекрестными альд ольными реакциями . Использование в пер екресной альдольной реакции карбонильных соединений, каждое из которы х имеет a водороды не рационально, так ка к при этом образуются многокомпонентные смеси продуктов реакции. Частным случаем перекресной альдольной конденсации яв ляется реакция Клайзена-Шмидта. Она заключается в конденсации ароматич еских альдегидов с алифатическими и жирноароматическими альдегидами и кетонами в присутствии водных растворов щелочей и приводит к образован ию a , b -не насыщенных альдегидов или кетонов. (10) коричный альдегид (11) бензальацетон (12) дибензальацетон (13) бензальвцетофенон Дикарбонильные соединения легко вступают во внутримолекулярные альдо льные реакции особенно в том случае, когда при этом образуются пяти и шес тичленные циклы: (14) 6-Оксогептаналь 1-ацетилциклогексен Упр. 3. Напишите реакции альдольного при соединения (а) бутаналя, (б) циклогексанона, (в) фенилацетальдегида и (г) циклопен танона. Ответ: Продукты альдольного присоединения образуются в резул ьтате нуклеофильного присоединенния a - углеродного атома одной молекулы к карбонильной группе другой. (а) (б) Упр. 4. Нарисуйте продукты дегидратации альдолей из упр.3 Ответ: (а) (б) Упр. 5. Катализируемая кислотой альдоль ная конденсация ацетона может приводить и к образованию 2,6-диметил-2,5-гепт адиен-4-она (форона). Напишите эту реакцию и объясните ее механизм. Упр. 6. Нагревание ацетона с серной кисло той приводит к образованию 1,3,5-триметилбензола (мезитилена). Напишите эту реакцию. Упр. 7. Нарисуйте прдукты катализируемых щелочью следующих реакций аль дольного присоединения: (а) бутаналь, (б) циклогексанон, (в)фенилацетальдег ид, (г) циклопентанон У пр . 9. Напишите внутр имолекулярные реакции альдольной конденсации , приводящие к образованию ( а ) ( б ) ( с )
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Если бы лет 15 назад я увидел на балконе чувака с селфи-палкой, то подумал, что он ловит «Мегафон».
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Енолят-анионы и енамины. Таутомерия. Альдольные реакции", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru