Реферат: Диазо и азосоединения. Гидразосоединения. Диазоалканы - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Диазо и азосоединения. Гидразосоединения. Диазоалканы

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 143 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

1. Диазо- и азосоединения Органические соединения, содержащие в молекуле два атома азота, связанные кратной связью и не входящие в циклическую систему, могут относиться как к азо-, так и диазосоединениям. В случае диазосоединений два атома азота соединены лишь с одним углеводородным радикалом Ar-N 2 + Cl - , а в случае азосоединений - с двумя Ar-N=N-Ar’ . Азосоединения интенсивно окрашены. В зависимости от структуры молекулы они могут быть окрашены в интенсивно желтый, оранжевый, красный, синий или даже зеленый цвет. Примерно половина используемых в настоящее время красителей являются азокрасителями. Диазосоединения называют как соли арендиазония. Азосоединения называют двумя путями: - как производные азобензола: п -Нитроазобензол 4,4 ’ -Дибромазобензол - более сложные соединения называют, рассматривая арилазогруппу Ar-N=N- как заместитель: п -Фенилазофенол п -Фенилазобензолсульфокислота 1.1. Реакции солей арендиазония Все реакции солей арендиазония можно разделить на две группы: реакции с выделением азота и реакции без выделения азота. 1.1.1. Реакции замещения Диазогруппа может быть замещена на разнообразные группы, это является одним из самых лучших путей введения функциональных групп в ароматическое ядро: При нагревании водных растворов сульфатов диазониев происходит отщепление азота и образуются фенолы . Таким образом , можно получать фенолы с различными заместителями в ароматическом кольце , например : (59) м -Нитроанилин м -Нитробензолдиазонийгидросульфат м -Нитрофенол (60) м -Броманилин м -Бромбензолдиазонийгидросульфат м -Бромфенол Соли арендиазониев реагируют с иодидами натрия или калия образуя арилиодиды: (61) Анилин Бензолдиазонийгидросульфат Иодбензол Для замещения диазогруппы на фтор к раствору соли бензолдиазония прибавляют тетрафторборную кислоту, при этом осаждается тетрафторборат бензолдиазония, который отфильтровывают, промывают и сушат. При осторожном нагревании тетрафторборат бензолдиазония разлагается с образованием фторбензола: (62) Тетрафторборат бензолдиазония Замещение диазогруппы на хлор и бром осуществляется действием на свежеприготовленный раствор соли диазония хлоридом или бромидом одновалентной меди. Считают, что реакция проходит по радикальному механизму (реакция Зандмеера): (63) п -Толуидин о-Толуолдиазонийхлорид о-Хлортолуол (64) м -Хлоранилин м-Хлорбензолдиазонийбромид м-Бромхлорбензол Замещение диазогруппы на нитрильную осуществляется также по реакции Зандмеера с использованием цианида одновалентной меди. (65) о -Нитроанипин о-Нитробензолдиаазонийхлорид о-Нитробензонитрил Вместо солей меди (I) в качестве катализатора можно использовать свежеосажденную порошкообразную металлическую медь. Замещение диазогруппы на водород можно осуществлять с помощью нескольких реагентов. Наиболее широкое применение получила фосфорноватистая (гипофосфористая) кислота. Соли диазония просто оставляют стоять в присутствии фосфорноватистой кислоты. С помощью этой реакции удаляют аминогруппу с ароматического кольца. (66) 2,4,6-Триброманилин 2,4,6-Трибромбензолдиазонийхлорид 1,3,5-Трибромбензол Упр.29. В каких условиях проводится реакция диазотирования? Напишите промежуточные продукты реакции диазотирования анилина в солянокислой среде. Упр.30. Напишите реакции, приводящие к превращению анилина в (а) фенол, (б) йодбензол, (в) бромбензол, (г) хлорбензол, (д) фторбензол, (е) бензонитрил, (ж) бензол, (з) 1,3,5-трибромбензол. Упр.31. Напишите реакции, приводящие к превращению бензола в (а) о -нитро-анилин, (б) м -нитроанилин, (в) п -нитроанилин, в (г) о -нитрофенол, (д) м -нитрофенол. Упр.32. Завершите реакции: (а) (б) ( в ) ( г ) ( д ) ( е ) ( ж ) 1.1.2. Азосочетание G = NR 2 или ОН Азосочетанием получают красители. Окрашенные вещества поглощают из падающего на них видимого света некоторые лучи и отражают все остальные – цвет отраженных лучей и определяет окраску вещества. Чем длиннее цепь сопряжения, тем глубже окраска вещества. Согласно одной из теорий цветности, окрашенное соединение должно содержать так называемую хромофорную группировку – это может быть, например, пара атомов соединенных двойной связью: C=C, C=N, N=N. Очень полезно присутствие в молекуле так называемой ауксохромной группировки, несущей одну или несколько подвижных электронных пар: при ее наличии цвет вещества углубляется. Пример такой групприровки – диметиламиногруппа - N(CH 3 ) 2 . Вот, к примеру, краситель метиловый оранжевый, очень широко применяемый как индикатор на кислоты. Его получают из сульфаниловой кислоты и N,N-диметиланилина: (67) Диазокомпонент (68) Азокомпонент Метиловый оранжевый В молекуле этого красителя присутствует хромофорная двойная азот-азотная связь и ауксохромная диметиламиногруппа. (69) Индикаторный переход ( а ) Упр.33. Напишите схемы синтеза следующих индикаторов: Натриевая соль 4-(2,4-дигидроксифенилазо)безолсульфокислоты (резорциновый желтый, хризоин) ( б ) ( в ) Метиловый красный Ализариновый желтый Упр.34. Напишите реакцию азосочетания п-нитрофенилдиазония с N,N-диметиланилином и опишите ее механизм. Упр.35. Напишите схемы синтеза азокрасителей из следующих диазо- и азосоставляющих: (а) м-нитроанилин и салициловая кислота (протравный желтый), (б) антраниловая ( о -аминобензойная) кислота и N,N-диметиланилин (метиловый красный). Упр.36. Предложите схемы синтеза азокрасителей, исходя из следующих пар соединений: (а) 2,4-динитроанилин и о -крезол, (б) о -толуидин и фенол, (в) м -аминонитробензол и фенол. В полученных азокрасителях укажите хромофорные и ауксохромные группы. В средах, близких к нейтральной, катионы диазония электрофильно атакуют неподеленную пару электронов азота первичной аминогруппы. Образующиеся при этом аминоазосоединения называют триазенами. (70) Триазены Триазены существуют в двух таутомерных формах: Равновесие смещено в сторону образования триазена , в молекуле которого протон находится у более основного атома азота , т . е . связанного с более электронодонорным радикалом : При действии минеральных кислот триазены расщепляются. При этом если триазен несимметричный, расщепление происходит таким образом, что отщепляется амин, являющийся более сильным основанием, а из "азофрагмента" образуется соответствующая соль диазония: (71) При восстановлении бензолдиазонийхлорида хлоридом олова в соляной кислоте (SnCl 2 + HCl) образуется фенилгидразин : (72) Упр.37. Завершите реакции (а) (б) 2. Гидразосоединения Гидразобензол и другие гидразоарены получают восстановлением азососоединений действием цинка в щелочной среде (избыток восстановителя, нагревание): Ar-N=N-Ar’ + Zn + NaOH ѕ® Ar-NH-NH-Ar’ (73) Азосоединения Гидразосоединения Важнейшим свойством гидразобензола является его способность к перегруппировке при нагревании в водных растворах сильных кислот в бензидин (бензидиновая перегруппировка): (74) Гидразобензол Бензидин Бензидин широко используют в качестве полупродукта в синтезе азокрасителей. (75) (76) Нафтионовая кислота Конго 3. Диазоалканы Типичными примерами диазосоединений алифатического ряда являются диазометан и диазоуксусный эфир. Структуры молекул диазометана и диазоуксусного эфира могут быть представлены следующим образом: Диазометан Диазоуксусный эфир Чем же отличается весьма неустойчивая соль диазония от сравнительно устойчивого диазометана? Соль диазония является йоннопостроенным соединением, а диазометан - продуктом его дегидрохлорирования и представляет собой биполярный ион. Формальный переход от первого ко второму может быть представлен следующей схемой: В случае диазометана такое превращение не может быть осуществлено . В то же время диазоуксусный эфир может быть получен обработкой эфира аминоуксусной кислоты ( гликокола , глицина ) нитритом натрия . (77) Аналогично непосредственно из трифтоэтиламина может быть получен диазотрифторэтан: (78) Диазометан можно синтезировать различными способами, наиболее удобным из которых является разложение щелочью N-нитрозо-N -метиламидов: Чаще всего для этой цели используют нит розометилмочевину : (79) Нитрозометилмочевина Его получают также действием хлороформа и щелочи на гидразин: CHCl 3 + 3NaOH + H 2 NNH 2 ® CH 2 N 2 + 3NaCl + 3H 2 O (80) Во всех случаях используют твердую щелочь; реакцию проводят в эфире. Полученный эфирный раствор диазометана обычно используют не выделяя в чистом виде. Диазометан - взрывчатый и очень ядовитый газ желто-зеленого цвета. Диазоуксусный эфир сравнительно устойчив. Он представляет собой масло, которое можно перегонять в вакууме. Диазометан обладает почти идеальными свойствами в качестве метилирующего агента. Он может применяться в органических растворителях, реагирует почти мгновенно и не требует применения катализаторов. При использовании диазометана выходы близки к количественным, и он сам служит индикатором, указывающим на окончание реакции. (81) (82) (83) (84)
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
А может быть то, что мы называем иконами, изначально тоже планировалось как карикатуры...
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Диазо и азосоединения. Гидразосоединения. Диазоалканы", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru