Реферат: Гидроксикарбонильные соединения. Дикарбоновые кислоты - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Гидроксикарбонильные соединения. Дикарбоновые кислоты

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 126 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Гидроксикарбонильные соединения a -Гидроксикарбонильные соединения, как уже отмечалось, могут быть получены окислением диолов гипобромитом натрия или реагентом Фентона. Для a -гидроксикарбонильных соединений характерна димеризация в циклические полуацетали, соответственно кетали (2,5-дигидрокси-1,4-диоксаланы): (55) Как a -гидроксиальдегиды так и a -гидроксикетоны находятся в таутомерном равновесии с ендиолами и через такие формы могут превращаться друг в друга (перегруппировка Лобри-де Брюина - Ван-Экенштейна). ендиолы Упр. 38. Напишите реакции взаимного превращения глицеринового альдегида (2,3-дигидроксипропаналя) и 1,3-дигидроксиацетона (1,3-дигидрокси-2-пропанона) в щелочной среде. Ендиолы имеют кислую реакцию и в щелочной среде образуют соли, называемые редуктонатами. Редуктонаты являются сильными восстановителями, поэтому в противоположность просто кетонам a -оксикетоны, обладающие восстановительными свойствами, реагируют с реактивом Фелинга. При этом сами они окисляются до 1,2-дикарбонильных соединений. Отличительной чертой 1,4- и 1,5-гидроксикарбонильных соединений является оксо-цикло таутомерия (кольчато-цепная таутомерия), приводящая к образованию циклических полуацеталей, причем гидроксильная группа может занимать как аксиальное так и экваториальное положение: Образующиеся полуацетали являются энантиомерами и находятс я между собой в равновесии. Если нет необходимости указывать конфигурацию полуацеталя пользуются волнистой линией : Циклические полуацетали реагируя со спиртами , могут превращаться в полные ацетали : (56) Ацетали, как известно, устойчивы в щелочной среде, но легко гидролизуются в кислой среде: (57) Дикарбонильные соединения Как и в случае других бифункциональных производных, химические свойства диальдегидов, дикетонов и кетоальдегидов в заметной степени определяются относительным расположением функциональных групп друг относительно друга. Поэтому различают: 1,2- или a -дикарбонильные соединения, 1,3- или b -дикарбонильные соединения, 1,4- или c -дикарбонильные соединения и т.д. a -Дикарбонильные соединения a -Дикарбонильные соединения могут быть получены окислением альдегидов и кетонов диоксидом селена в уксусной кислоте при обычной температуре или действием на них азотистой кислотой с последующим гидролизом монооксима в разбавленной кислоте: К характерным свойствам a -дикарбонильных соединений относится их способность изомеризоваться в щелочной среде в a -гидроксикислоты : (58) гликолевая кислота Реакции 1,3-дикарбонильных соединений Химические свойства 1,3-дикарбонильных соединений в значительной степени определяются кето-енольной таутомерией. 1,3-Дикарбонильные соединения являются более сильными С-Н-кислотами, чем простые альдегиды и кетоны. Например, ацетилацетон (pKa = 9,0) растворим в щелочах и реагирует с натрием с выделением водорода. С солями тяжелых металлов 1,3-дикарбонильные соединения образуют очень стабильные хелатные комплексы, растворимые в органических растворителях и перегоняющиеся без разложения при обычном давлении. Ацетилацетонат меди Сопряженные 1,3-дикарбонильным соединениям основания могут алкилироваться в соответствии с правилом Корнблюма как по атому кислорода, так и по атому углерода. При нагревании с сильными щелочами 1,3-дикарбонильные соединения расщепляются с образованием кетона и кислоты: Упр. 39. Допишите реакции: ( а ) ( б ) ( в ) ( г ) ( д ) ( е ) ( ж ) ( з ) ( и ) ( к ) (л) Дикарбоновые кислоты Все дикарбоновые кислоты представляют собой твердые кристаллические вещества. Низшие дикарбоновые кислоты хорошо растворимы в воде. Дикарбоновые кислоты получают теми же методами, что и монокарбоновые кислоты. Карбоксильные группы характерным образом влияют друг на друга в зависимости от их взаимного расположения. Эта зависимость проявляется, прежде всего, в разном отношении дикарбоновых кислот к нагреванию. Щавелевая и малоновая кислоты разлагаются соответственно при 200 и 150 о С, отщепляя диоксид углерода. Янтарная, глутаровая, адипиновая, малеиновая и фталевая кислоты при нагревании легко превращаются во внуутренние ангидриды. Упр. 40. Каковы промышленные методы получения адипиновой кислоты? Где она применяется? Упр.41. Сравните отношение к нагреванию щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой и адипиновой кислот. Напишите соответствующие реакции и назовите образующиеся продукты. Упр.42. Предложите схему синтеза малоновой кислоты из уксусной кислоты. Чем обусловлена легкость декарбоксилирования малоновой и алкилмалоновых кислот? Упр. 43 . Напишите формулы всех фталевых кислот. Какая из них превращает-ся в ангидрид при нагревании? Исходя из п -ксилола и этилена и других необходимых реагентов, предложите схему получения полиэтилентерефталата. Упр. 44. Предложите схему (схемы) получения капрона исходя из бензола. Упр. 45. Эластомерное волокно лайкра (спандекс) получают при переработке полиуретана, синтезируемого из гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола. Приведите схему получения этого полимера. Предложите схему получения гексаметилендиамина из адипиновой кислоты, а бутандиола-1,4 из ацетилена и других необходимых реагентов. Упр. 46. Исходя из п-ксилола и этилена и других необходимых реагентов предложите схему получения полиэтилентерефталата. Упр. 47. Исходя из бензола и других необходимых неорганических веществ предложите схему (схемы) получения нейлона-6,6. Упр. 48. По реакции Виттига получите следующие соединения: (а) метиленциклопентан, (б) 1,2-дифенилметан, (в) 2-фенилпропен, (г) 2-метил-1-фенил-1-пропен, (д) 1-фенил-1,3-бутадиен, (е) 1,2-дифенилэтан. Упр. 49. Какие продукты образуются в результате взаимодействия пропаналя с нижеследующими соединениями: (а) NaBH 4 в водной NaOH; (б) C 6 H 5 MgBr, затем вода; (в) LiAlH 4 , затем вода; (г) Ag(NH 4 ) + ; (д) (C 6 H 5 ) 3 P=CH 2 ; (е) H 2 и Pt; (ж) HOCH 2 CH 2 OH и Н + ; (з) СН 3 СН=Р(С 6 Н 5 ) 3 ; (и) гидроксиламин; (к) семикарбазид; (л) фенилгидразин; (м) разб. р-р KMnO 4 ;т(н) HSCH 2 CH 2 SH, H + , затем никель Ренея. Упр. 50. Напишите схему реакции п-толуилового альдегида с: (а) уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (реакция Перкина), (б) анилином, (в) фенолом (2 моля), (г) ацетоном в присутствии щелочи (0.5 моля), (д) гидразином, (е) этилмагнийбромидом а затем с водой, (ж) с метилацетиленидом натрия а затем с водой. Упр. 51. Предложите схему (схемы) получения капрона исходя из бензола. Упр. 52. Исходя из бензола, Сl, CO и Н 2 и других необходимых неорганических веществ предложите схему (схемы) получения фенолформаль-дегидной смолы. Упр. 53. Исходя из бензола и пропена, а также фоcгена предложите схему получения лексана (мерлона). Упр. 54. Исходя из бензола и других необходимых реагентов предложите схему получения ацетилсалициловой кислоты (аспирина) и напишите ее реакцию с бикарбонатом натрия. Галогенирование, галоформная реакция Насыщенные альдегиды и кетоны при взаимодействии с галогенами дают исключительно продукты замещения атомов водорода в a -положении к карбонильной группе: Реакции галогенирования альдегидов и кетонов имеют следующие характерные особенности : - скорости реакции со всеми галогенами одинаковы; - скорость образования продукта не зависит от концентрации галогена; - реакции промотируются основаниями и катализируются кислотами. Наиболее изученной является реакция бромирования ацетона . Подробное ее изучение привело к выводу о том , что она проходит стадию предварительного превращения в енольную форму . бромацетон ацетофенон w -хлорацетофенон В присутствии оснований сначала медленно образуются еноляты или енолы, которые далее быстро реагируют с галогенами: или В присутствии кислоты галогенирование происходит через стадию образования енола , быстро реагирующего с галогеном : При галогенировании мети лкетонов в щелочной среде проходит галоформная реакция : C 6 H 5 СО CH 3 + 3X 2 + 4NaOH ® C 6 H 5 COONa + CHX 3 + 3NaX + 2H 2 O (53) Механизм стадии расщепления галоформной реакции Упр. 55. Напишите схему взаимодействия ацетона с бромом (1:1), опишите механизм и объясните: почему скорость реакции не зависит от концентрации брома? Объясните также: почему ацетон реагирует со всеми галогенами с одинаковой скоростью? Упр. 56. При бромировании ацетофенона без катализатора образуется w -бромацетофенон, если же реакцию вести в присутствии хлорида алюминия, то получается м -бромацетофенон. Напишите уравнения этих реакций и объясните их механизмы. Использование альдольных реакций в синтезе спиртов. Альдольные реакции широко используются в органическом синтезе для получения альдегидов, кетонов и спиртов различного строения, что легко видеть из приводимой ниже схемы. альдегид альдоль 1,3- диол насыщенный спирт ненасыщенный альдегид аллильный спирт альдегид Упр. 58. Используя альдольное присоединение, синтезируйте следующие соединения: (а) 4-гидрокси-2-пентанон; (б) 3-метил-4-гидрокси-2-пентанон, (в) 4-гидрокси-2-гептанон. Упр. 59. В одном из промышленных методов получения 1-бутанола в качестве исходного продукта используется ацетальдегид. Напишите реакции, лежащие в основе этого метода. Упр. 56. Напишите реакции получения нижеследующих соединений исходя из бутаналя: (а) 2-этил-3-гидроксигексаналь, (б) 2-этил-2-гексен-1-ол, (в) 2-этил-1-гексанол, (г) 2-этил-1.3-гександиол (репеллент насекомых “6-12”). Протеканием альдольных реакций объясняется образование дивинила из этилового спирта по методу Лебедева: Упр . 60. Напишите реакцию получения циангидрина бензофенона и опишите ее механизм. Ответ: Механизм Большое практическое значение имеет реакция между ацетальдегидом и избытком формалина в щелочной среде : триоксиметилацетальдегид пентаэритрит Первоначально в этой реакции образуется триоксиметилацетальдегид (продукт альдольного присоединения), вступающий далее в реакцию Канниццаро еще с одной молекулой формальдегида. Упр. 61. Триоксиметилацетальдегид может быть получен в качестве основного продукта если смесь формалина и ацетальдегида в молярном соотношении 3:1 нагревать при 40 о С с разбавленным раствором карбоната натрия. Напишите соответствующую реакцию и опишите ее механизм. Пентаэритрит широко применяется в химии полимеров, а также для получения эфира азотной кислоты: (54) пентаэритриттетранитрат Пентаэритриттетранитрат представляет собой взрывчатое вещество. Конденсация с нитрилами В нитрилах a -атомы водорода также подвижны и способны участвовать в реакциях по типу альдольдольной конденсации. Упр. 62. Напишите реакцию фенилацетонитрила с бензальдегидом.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Купил глушилку сотовых. Теперь в маршрутке езжу в тишине.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Гидроксикарбонильные соединения. Дикарбоновые кислоты", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru