Реферат: Арилгалогениды и фенолы - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Арилгалогениды и фенолы

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 110 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Фенолы Фенолами называют соединения общей формулы Ar-OH, Они отличаются от спирто в тем, что в них гидроксильная группа непосредственно присоединена к аро матическому кольцу. В зависимости от количества гидроксильных групп фе нолы различаются по атомности: одноатомные, двухатомные, трехатомные и т .д., для бензола до шестиатомных. Для метилфенолов принято специальное на звание - крезолы. Фенол 4-Метилфенол (п-крезол ) a -Нафтол b -Нафтол Производные фенолов широко распространены в природе. Тимол является ан тисептиком и используется в парфюмерии. Эвгенол содержится в различных эфирных маслах, в том числе в гвоздичном масле. 2- Изопропил -5- метилфенол 4- Аллил -2- метоксифенол (тимол) (эвгенол) Ароматическое ядро, непосредственно связанное с гидроксильной группой оказывает сильное влияние на ее поведение. Это влияние так велико, что фе нолы и спирты представляют собой разные классы органических соединени й. Они отличаются, прежде всего, по кислотности. Значения рКа большинства спиртов составляет около 18, в то время как фенолов - менее 11. Сравним, наприм ер, циклогексанол и фенол: Циклогексанол Фенол рКа = 18 рКа = 9.9 Фенолы являются более сильными кислотами, чем вода, в то время как спирты более слабыми, чем вода. В отличие от спиртов фенолы со щелочью дают соли – феноксиды (феноляты), не разрушающиеся водой, но разлагающиеся более с ильной угольной кислотой. Приведенные реакции используются для разделения фенолов , спиртов и карбоновых кислот . Фенолы , содержащие электроноакцеп торные группы в ядре , имеют большую кислотность , чем сам фенол . Большая кислотность фенолов по сравнению со спиртами может быть объяснена тем , что электронная плотность в них с атома кислорода смещена на бензольное кольцо . Упр.10. Что происходит при пропускании диоксида углеро да через водный раствор фенолята натрия? Напишите уравнение этой реакци и. Арилгалогениды Соединения, в которых атомы галогенов присоединены к бензольному кольц у называют арилгалогенидами. Галогены в арилгалогенидах более устойчи вы к нуклеофильному замещению, чем в алкилгалогенидах. Например, в 2-(3-хлор фенил)-1-хлорэтане при обычной температуре гидролизуется только тот атом хлора, который связан с насыщенным атомом углерода. 2-(3- Хлорфенил )-1- хлор этан 2-(3- Хлорфенил )-1- этанол (1) Арилгалогениды не реагируют по механизму SN1, т.к. арил-катионы крайне неус тойчивы и не могут образовываться. Они не могут реагировать и по механиз- му SN2, т.к. бензольное кольцо препятствует тыловой атаке по механизму SN2: Хлорбензол можно нагревать со щелочью в течение нескольких дней без заметного прохождения реакций замещения : Хлорбензол Арилгалогениды, в отличие от алкилгалогенидов, не да ют положительной реакции при действии на них нитрата серебра в спирте. Свободные пары электронов на галогенах в них взаимоде йствуют с p -системой связей бензольно го кольца. Мезомерный эффект (+М-эффект) галогенов не велик, т.к. активность их р-электронов мала. Индуктивный же эффект (-I-эффект, т.е. оттяжка электрон ной пары связи к галогену) всегда велик, и он наводит положительный заряд на связанный с ним атом углерода и далее на о- и п-атомы углерода бензольно го кольца. Повышенная прочность галогенуглеродной связи в ари лгалогенидах обусловлена двумя факторами: (1) aтом углерода в них sp2 гибридизован, и поэтому электроны на его орбиталях ближе к ядру, чем у sp3 гибридизованного углерода; (2) электронная пара на атомах галогена сопряжена с бензольным кольцом, и п оэтому она частично двойная: 1.1. Нуклеофильное замещение по механизму отщепление - присоединение (ариновый механизм) Несмотря на малую реакционную способность арилгалогенидов они довольн о широко используются в промышленности для получения различных аромат ических соединений. Наиболее легко нуклеофильному замещению подвергае тся йод. В жестких условиях арилгалогениды (за исключением фторидов) вст упают в реакции замещения. (2) Феноксид натрия При замещении хлора в пара-хлортолуоле на гидроксильную группу в аналог ичных условиях образуется смесь пара- и мета-крезолов. (3) п-Хлортолуол п-Крезол м-Крезол При действии амида калия на о-хлоранизол в жидком аммиаке образуется м-а миноанизол . (4) о-Хлоранизол м-Аминоанизол Такой результат можно объяснить с помощью механизма о тщепления - присоеди-нения SNAr. На первой стадии нуклеофил действует как основание, отщепляя протон в орто-положе нии к атому галогена ароматического субстрата. Отщепляется именно орто- протон, самый «кислый» (кислотность убывает в ряду орто-Н > мета-Н > параН >). Н а второй стадии быстро отщепляется галоген и образуется дегидробензол. Дегидробензол или бензин Далее следует стадия присоединения HNu к молекуле дегидробензола: Дегидробензол очень легко вступает в реакции присоединения с лю быми нуклеофилами , например , с растворителем . Атака будет происходить по обоим троесвязанным атомам углерода , что и приводит к образованию смеси продуктов как в случае п - хлортолуола . В о - хлоранизоле атака происходит по одному атому из - за стерических препят ствий . Следует иметь в виду, что орбитали, образующие третью связь в молекуле дегидробензола, не перекрываются с р-орбиталями бензол ьного кольца и, следовательно, не участвуют в сопряжении. Они находятся в той же плоскости, что и кольцо. Между собой они перекрываются слабо, поэто му третья связь и очень реакционноспособна. Упр .1. Напишите реакцию п - хлортолуола с амидом натрия и опишите ее механизм . Упр.2. Напишите реакции хлорбензола при повышенной те мпературе в присутствии меди с (а) цианидом натрия и (б) с ацетатом натрия. Ответ. (а) Бензонитрил При использовании медного катализатора эти реакции проходят легче (Уль ман). Упр.3. При замещении хлора в орто-хлортолуоле на гидроксильную группу при нагревании с 15%-м водным раствором щелочи под давлением образуется смесь двух крезолов. Напишите эту реакцию и опишите е механизм. 1.2. Нуклеофильное зам ещение по механизму присоединение- отщепление Этот механизм, обозначаемый SNAr, характерен для арилгалогенидов, содержащ их активирующие элетроноакцепторные заместители в орто- и пара-положен иях кольца. (5) о-нитрохлорбензол о-нитрофенол (6) 2,4-динитро-N,N-диметиланилин При наличии электроноакцепторных групп в мета-положении аналогичного активирующего эффекта не наблюдается. Например, м-нитрохлорбензол в ана логичную реакцию не вступает. Описанные реакции проходят по механизму присоединени я-отщепления. Реакция осуществляется в две стадии, из которых лимитирующ ей обычно является первая. В качестве промежуточного соединения образу ется s -комплекс (комплекс Мейзенгейме ра), распадающийся далее на продукты реакции. В некоторых случаях компле ксы Мейзенгеймера могут быть выделены. (М 1) s -Комплекс Незамещенный хлорбензол в этих условиях совершенно инертен. Интересно отметить, что фтор в динитрофторбензоле замещается еще легче, чем хлор. П оэтому 2,4-динитрофторбезол широко используется для введения 2,4-динитро-фе нильного остатка, например, в концевые аминогруппы белков. 2,4- Динитрофто рбензол Напомним, что в предельных соединениях хлор подвижнее фтора. Это объясня ется тем, что хотя фтор и подает связанному с ним атому углерода свободны е электроны, но в гораздо меньшей степени, чем хлор. Упр.4. Опишите механизм реакции: Ответ : Упр .5. Напишите реакции и опишите механизм : ( а ) 2,4,6- тринитрохлорбе н - зола с водным раствором бикарбоната натрия с последующим подкислением ; (б) р-нитробензола с метоксидом натрия в метаноле при 100 оС: (в) о-нитробензо-ла с этиламином в этаноле при 160оС. Упр.6. Напишите реакции 2,4-динитрохлорбензола: (а) с анилином в этаноле при 95о С, (б) с гидразином в этаноле при нагревании, (в) с аммиаком в воде при 170оС под давлением.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Роллы нужны, чтобы оценивать женский потенциал. Если калифорния без проблем помещается во рту - значит всё нормально, знакомство продолжаем.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Арилгалогениды и фенолы", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru