Диплом: Биохимическая очистка сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий - текст диплома. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Диплом

Биохимическая очистка сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий

Банк рефератов / Экология, охрана природы

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Дипломная работа
Язык диплома: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 36 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникальной дипломной работы

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Содержание Введение 1. Литературный обзор 1.1 Характеристика систем очистки сточных вод НПЗ 1.2 Методы очистки сточных вод НПЗ 1.3 Биохимическая очистка сточных вод 1.3.1 Сооружения биологической очистки сточных вод НПЗ 1.3.2 Классификация биологических методов очистки 1.3.3 Закономерности биохимического окисления органических веществ 1.4 Деструкция нефтепродуктов в процессе биологической очистки сточных вод 1.5 Интенсификация процессов биологической очистки 1.6 Системы аэрации сточных вод 2. Разработка технологической схемы очистки 2.1 Описание технологической схемы 2.2 Контроль производства 2.3 Анализ эффективности работы очистных сооружений и возможные пути изм енения технологического режима для улучшения качества очистки сточных вод 3. Расчёт материального баланса 4. Проектирование промышленного аппарата 4.1 Расчёт аэротенка-вытеснителя I ступени 4.2 Расчёт системы аэрации 4.3 Расчёт вспомогательного оборудования (насосы, газодувки) 5. Технико-экономические расчеты 5.1 Характеристика объекта и технико-экономическое обоснование целесооб разности замены существующей системы аэрации 5.2 Расчёт производственной мощности 5.3 Расчёт инвестиционных затрат на реконструкцию оборудования 5.4 Расчёт изменения годовых эксплуатационных затрат 5.5 Расчёт основных технико-экономических показателей проекта 5.6 Выводы по разделу 6. Безопасность жизнедеятельности 6.1 Краткая характеристика объекта 6.2 Анализ условий труда 6.3 Анализ опасных и вредных факторов 6.4 Мероприятия по обеспечению безопасности работы на очистных сооружени ях 6.5 Расчёт заземляющего устройства Заключение Введение Пермский край является одним из основных индустриальных центров Росси и. Экономика области индустриального типа, включает в себя более 500 крупны х и средних предприятий различных отраслей. Ведущими отраслями Пермско го края являются машиностроение, химия и нефтехимия, топливная промышле нность, лесная, деревообрабатывающая и целлюлозно-бумажная промышленн ость. Сточные воды предприятий нефтепереработки и нефтехимии высокотоксичн ы и при существующих объемах водоотведения представляют собой серьезн ую экологическую опасность. Очистка этих стоков до параметров, предусмо тренных действующими в настоящее время нормативными требованиями, тра диционными способами практически невозможна. Кроме того, в некоторых сл учаях высокая загрязненность воды, использующейся в технологических п роцессах, приводит к значительным экономическим потерям, часто необрат имым. Это создает предпосылки для более высокой эффективности работы биолог ических очистных сооружений на предприятиях, что зачастую не соответст вует действительности, так как изношено инженерное оборудование. В связ и с этим является необходимым реконструкция некоторых узлов на станция х биологической очистки. Модернизация аэробной очистки в аэротенках может идти несколькими пут ями: увеличение дозы активного ила в аэротенке, за счёт размещения в нем к ассет биозагрузки, совершенствование гидродинамического режима аэрот енков, а также совершенствование систем аэрации сточных вод. Критерием оптимальности при выборе способа модернизации аэротенка явл яется минимум затрат при обеспечении требуемого качества очищенной во ды. 1. Литературный обзор 1.1 Характеристика систем очистки сточных вод НПЗ В зависимости от качества исходной нефти, глубины ее переработки, примен яемых катализаторов, а также номенклатуры получаемых товарных продукт ов нефтеперерабатывающие заводы (НПЗ) условно можно отнести к заводам сл едующих профилей [19]: 1. Топливного с неглубокой переработкой нефти. На таких заводах предусма тривается выпуск автомобильных бензинов, авиационных керосинов, мазут а (как котельного топлива), битумов, дизельного топлива, в отдельных случа ях парафина, серы, иногда ароматических углеводородов (бензол, ксилол и д р.). 2. Топливного с глубокой переработкой нефти. Номенклатура основных товар ных продуктов такая же, как и у заводов первого профиля, но значительная ч асть мазута направляется на вторичные процессы термической переработк и (крекинг, коксование, алкилирование) для получения высококачественных бензинов, нефтяного кокса и других продуктов. 3. Топливно-масляного с неглубокой переработкой нефти. Основные товарные продукты такие же, как и у заводов первого профиля, но имеются технологич еские установки, использующие часть мазута для получения технических м асел. 4. Топливно-масляного с глубокой переработкой нефти. Номенклатура основн ых товарных продуктов такая же, как и у заводов второго профиля, но имеютс я установки для производства масел. 5. Топливно-нефтехимического с глубокой переработкой нефти и получением из промежуточного исходного сырья (жидкие и газообразные фракции нефти) нефтехимических продуктов: этилена, полиэтилена, полипропилена, бутило вых спиртов и др. В состав нефтеперерабатывающего завода независимо от его профиля вход ят следующие основные установки: электрообессоливаюшая (ЭЛОУ) для подго товки нефти с целью ее обезвоживания и обессоливания; комбинированная и ли атмосферно-вакуумная трубчатые установки (АВТ), предназначенные для п рямой перегонки нефти на фракции, отличающиеся температурой кипения; ще лочной очистки нефтепродуктов от непредельных углеводородов, смолисты х и других веществ; гидроочистки дизельного топлива; производства битум а; получения серы, а в ряде случаев парафина и ароматических углеводород ов. Количество воды в системе оборотного водоснабжения нефтеперерабатыва ющих заводов превышает количество сточных вод в 10--20 раз (меньшее значение характерно для НПЗ с глубокой переработкой нефти). В оборотных водах допускается содержание: 25--30 мг/л нефтепродуктов, 25 мг/л вз вешенных веществ, 500 мг/л сульфатов (в пополняющей воде 130 мг/л), 300 мг/л хлоридо в (в пополняющей воде 50 мг/л), 25 мг О 2 /л БПКполн (в пополняющей воде 10 мг/л); карбонатна я временная жесткость не должна превышать 5 мг-экв/л (в пополняющей воде 2,5 м г-экв/л). На нефтеперерабатывающих заводах предусматриваются две основные сист емы производственной канализации: I система-- для отведения и очистки нефтесодержащих нейтральных производ ственных и производственно-ливневых сточных вод. В этом случае в единую канализационную сеть поступают соответствующие сточные воды большинс тва технологических установок: от конденсаторов смешения и скрубберов ( кроме барометрических конденсаторов на атмосферно-вакуумных трубчатк ах), от дренажных устройств аппаратов, насосов и резервуаров (исключая сы рьевые), от охлаждения сальников насосов, от промывки нефтепродуктов (пр и условии малых концентраций щелочи в воде), от смыва полов, а также ливнев ые воды с площадок установок и резервуарных парков. Сточные воды первой системы канализации после очистки, как правило, используются для произв одственного водоснабжения (пополнение системы оборотного водоснабжен ия и для отдельных водопотребителей). Общее солесодержание этих вод не п ревышает 2 тыс. мг/л; II система -- для отведения и очистки производственных сточных вод, содержа щих нефть, нефтепродукты и нефтяные эмульсии, соли, реагенты и другие орг анические и неорганические вещества. Вторая система канализации в зави симости от вида и концентрации загрязняющих веществ включает следующи е самостоятельные сети: -- нефтесолесодержащих вод от установок по подготовке нефти, подтоварных вод сырьевых парков, сливных эстакад, промывочно-пропарочных станций; -- концентрированных сернисто-щелочных вод (растворы от защелачивания не фтепродуктов, сернисто-щелочные конденсаты); -- сточных вод производства синтетических жирных кислот (СЖК), содержащих парафин, органические кислоты и другие вещества; -- сточных вод нефтехимических производств (например, производств этилен а, пропилена, бутиловых спиртов), загрязненных растворенными органическ ими веществами; -- сточных вод, содержащих тетраэтилсвинец от этилосмесительных установ ок и других объектов, где используется этилированный бензин; -- кислых сточных вод, загрязненных минеральными кислотами и солями. Отдельные сети могут отсутствовать, если, например, на заводе нет произв одств, сбрасывающих соответствующие виды сточных вод, или предусмотрен их объединенный отвод. Сточные воды второй системы канализации, содержащие соли, после очистки , как правило, сбрасываются в водоем. Не исключаются частные случаи испол ьзования этих стоков, а при соответствующих обоснованиях -- их обессолив ание и возврат в производство. На отечественных и зарубежных нефтеперерабатывающих заводах общеприн ятая схема включает три стадии очистки: 1) механическая -- очистка от грубодисперсных примесей (твердых и жидких); 2) физико-химическая -- очистка от коллоидных частиц, обезвреживание серни сто-щелочных вод и стоков ЭЛОУ; 3) биологическая -- очистка от растворенных примесей. Кроме того, производится доочистка биологически очищенных сточных вод. Для очистки сточных вод I системы в настоящее время на отечественных пре дприятиях используют две схемы [19]. Первая схема включает очистку сточных вод в нефтеловушках, прудах, флота торах песчаных фильтрах и т.д. Очищенная вода используется, для подпитки оборотных систем. Вторая более перспективная схема, кроме сооружений механической и физи ко-химической очистки, включает сооружения биологической очистки, а в не которых случаях -- установки доочистки сточных вод. В состав сооружений очистки сточных вод II системы входят установка меха нической очистки, физико-химической очистки сернисто-щелочных стоков, а также двухступенчатой биологической очистки. Кроме того, могут использ оваться установки деминерализации воды, а также ее доочистки от взвешен ных и растворенных органических примесей. Рис.1. Схемы организации очистки сточных вод на НПЗ На рис. 1 приведены схемы организации очистки сточных под канализации I и к анализации II на отечественных НПЗ. Сточные воды первой и второй систем канализации проходят очистку на отд ельных очистных сооружениях, так как различаются по составу и концентра ции загрязнений. Очищенные сточные воды первой системы, как правило, исп ользуются для подпитки оборотных систем водоснабжения завода. Очищенн ые сточные воды второй канализационной системы не могут быть использов аны в оборотном цикле вследствие повышенного содержания солей (порядка 5-- 6 г/л), поэтому после соответствующей очистки сбрасываются в водоем. Схемы очистки сточных вод первой и второй канализационных систем анало гичны. В песколовках выделяются крупнодисперсные нефтепродукты и тяже лые механические примеси, песок. При увеличенном расходе сточных вод, пр евышающем расчетный, излишек воды автоматически перепускается через л ивнесброс в аварийный амбар. Аварийный амбар, как правило, представляет собой земляные емкости с забетонированными откосами, рассчитываемые н а суммарный объем дождевых вод с канализуемой территории при повторяем ости дождя один раз в год продолжительностью 20 мин. Объем аварийных амбар ов не должен превышать 20 тыс. м 3 . Необходимо предусматривать удаление осадка и всплывших нефтепродуктов из аварийного амбара. Отстоявшаяся в амбаре вода в течение 3--4-х суток должна быть перепущена в очистные сооружения. После песколовок сточные воды направляются в нефтеловушки, объем котор ых равен 2-часовому расходу поступающей воды. В нефтеловушках выделяются мелкодиспергированные нефтепродукты и тяжелые взвеси гидравлической крупностью 0,8 мм/с. Затем сточные воды направляются в радиальные отстойни ки для дополнительного отстаивания. Объем отстойников рассчитывают на 6- часовой приток сточных вод. После узла механической очистки концентрация нефтепродуктов в воде сн ижается до 50--70 мг/л, что превышает величину (25 мг/л), при которой эти воды могут подаваться в сооружения биологической очистки, поэтому в схемах предус мотрена физико-химическая очистка. Для нее, в соответствии с отраслевыми нормами, применяют напорную флотацию с коагуляцией. Напорные флотационные установки работают с 50%-й рециркуляцией очищенног о потока. В качестве коагулянта, как правило, используют сульфат алюмини я: 50 мг/л для сточных вод первой системы и 50--100 мг/л для второй. В последнее вре мя на некоторых заводах начинают применять полиэлектролиты, в частност и полиакриламид (ПАА), --1 -- 1,5 мг/л. После физико-химической очистки в сточных водах первой канализационно й системы остаточное содержание нефтепродуктов составляет около 25 мг/л; БПК 5 , э тих вод колеблется в пределах 60--150 мг О 2 /л, ХПК - 150-400 мг О 2 /л. Ранее эти воды подавали на дополнение оборотной воды, что приводило к биологическому о брастанию систем оборотного водоснабжения, одной из причин которого бы ла биологическая неустойчивость очищенной воды. Кроме того, в исходных в одах первой канализационной системы некоторых заводов содержание суль фидов значительно превышало предельно допустимое (20 мг/л) Поэтому схему д ополнили биохимической очисткой. В сточных водах второй канализационной системы после флотации содержа ние нефтепродуктов снижается до 20--30 мг/л, БПК 5 этих вод в средн ем составляет 160 мг О 2 /л ХПК - 400 мг О 2 /л. Биохимическую очистку сточных вод первой канализационной системы осущ ествляют в одноступенчатых аэротенках, затем иловую смесь разделяют во вторичных отстойниках. Продолжительность аэрации в аэротенке рекоменд уется принимать равной 6 ч при дозе ила 2--4 г/л. Циркуляционный ил, расход кот орого составляет 50 % от расхода сточных вод, направляют в регенератор, зан имающий 30 % объема аэротенка. Вторичный отстойник рассчитывают на 3-часово е отстаивание иловой смеси. Как показывают обследования очистных соору жений НПЗ, после биохимической очистки БПК 5 снижается в сре днем на 70--75 %; концентрация нефтепродуктов уменьшается до 10 мг/л, концентрац ия взвешенных веществ -- до 25 мг/л; рН составляет 7--8,5. Для обеспечения качества очищенного стока, требуемого для пополнения о боротных систем, биохимически очищенные стоки первой канализационной системы, в соответствии с отраслевыми нормами ВНТП 25-79, должны подвергать ся фильтрации на зернистых фильтрах. В этом случае качество подготовлен ной воды будет следующим: Сточные воды второй канализационной системы проходят биохимическую оч истку как отдельно, так и в смеси с бытовыми сточными водами заводского п оселка, прошедшими механическую очистку. Биохимическую очистку осущес твляют по одноступенчатой и двухступенчатой схемам. При двухступенчатой схеме допускается подача сточных вод с более высок им содержанием сульфидов и более высоким БПК. Расчетная продолжительно сть аэрации в аэротенках при одноступенчатой аэрации должна составлят ь 6 ч, и последующее отстаивание иловой смеси должно продолжаться в течен ие 3 ч. При двухступенчатой очистке продолжительность аэрации в каждой с тупени должна быть соответственно 3,5 и 8 ч, а продолжительность отстаивани я во вторичном и третичном отстойниках -- 1,5 и 3 ч. Так как на нефтеперерабаты вающих заводах в результате совершенствования технологии количество с точных вод сокращается, действительная продолжительность пребывания в оды в аэротенках двух ступеней некоторых очистных сооружений составля ет 20--30 ч. Этот резерв объемов в ряде случаев используется для биохимическо й очистки сточных вод первой системы. Возрастающие требования к качеству сточных вод, сбрасываемых в рыбохоз яйственные водоемы, диктуют необходимость дополнительной очистки биох имически очищенных сточных вод. Наибольшее распространение для этой це ли получили биологические пруды, рассчитываемые на продолжительность пребывания в них воды от нескольких суток до года. На некоторых заводах п еред подачей воды в пруды предусматривают двухступенчатую схему доочи стки: микрофильтр -- песчаный фильтр. Микрофильтр служит для выделения вы носимых из отстойников биохимической очистки хлопьев активного ила, ко торые, попадая на песчаный фильтр, сокращают фильтроцикл. После биологических (буферных) прудов очищенные воды сбрасывают в водое м. Концентрация контролируемых загрязнений в выпускаемых водах по заво дам колеблется в значительных пределах: 2-- 15 мг/л взвешенных, 0,5-- Задержанные на нефтеулавливающих сооружениях нефтепродукты сначала н аправляют в приемные, а затем перекачивают в разделочные резервуары. Из последних нефть, освобожденную от воды, подают на переработку. Нефтешлам удаляют из сооружений различными способами. Выбор способа за висит от размеров сооружения и высоты его расположения. Обычно для удале ния осадка применяют гидроэлеваторы, насосы, установленные стационарн о или на передвижной платформе, или осадок удаляют под гидростатическим напором по самотечному коллектору. Песок, задержанный в песколовках, в соответствии с отраслевыми нормами В НТП 25--79, рекомендуется также направлять в шламона-копитель. Однако на ряде заводов песок, удаляемый гидроэлеваторами, подают в песковые бункеры, а затем вывозят на свалку. Нефтешлам из шламоуплотнителя подается на уста новку сжигания, в состав которой входят сооружения для его усреднения, у плотнения и обезвоживания. Нефтешлам сжигают в печах различных констру кций: камерных, циклонных, вращающихся, с кипящим слоем. Применяемая на НПЗ схема сооружений очистки сточных вод, хотя и обеспечи вает требуемую степень очистки, однако, как показывают результаты экспл уатации, наладки и исследований, имеет существенные недостатки, которые усложняют эксплуатацию, удорожают строительство и являются причиной з агрязнения окружающей среды. Основной недостаток очистных станций НПЗ -- это большие объемы сооружени й, что обусловливает значительную открытую поверхность воды, на которой накапливается задержанная нефть. Другой недостаток эксплуатируемых сх ем очистных сооружений НПЗ заключается в отсутствии устройств для заме ра расходов сточных вод и осадков, что значительно затрудняет поддержан ие наиболее оптимального режима оборудования очистных сооружений. Учитывая, что НПЗ являются крупными объектами водопотребления и одновр еменно сбрасывают большой объем сточных вод в городские или районные си стемы канализации, можно сказать, что перспективным направлением совер шенствования систем очистки сточных вод является разработка так назыв аемых бессточных систем водоснабжения и канализации. Определяющими условиями, обеспечивающими работу НПЗ без сброса сточны х вод в водоем, являются: максимальное сокращение количества образующих ся сточных вод, их разделение в зависимости от специфики загрязнений и л окальная очистка, а также глубокая доочистка и повторное их использован ие. Усредненный состав сточных вод НПЗ, сгруппированных в две системы ка нализации, приведен в таблице. Таблица 1. Характеристика сточных вод НПЗ, прошедших механическую и физи ко-химическую очистку Ха рактеристика По нормам ВИТП 25 - 79 Показатели по НПЗ I си стема II система I система II система ХП К, мг/л 170-400 400-600 200-550 130-450 БП К полн , мг/л 100-250 200-300 90-310 90-270 Со держание, мг/л нефтепродуктов 25 25 15-50 15-45 де эмульгатора 20-100 20-100 5-20 60-120 ме ханических примесей 40-60 40-60 30-100 30-150 со лей (общее) 700-2000 5000-6000 500-1200 2000-7000 ам монийного азота 25-30 20-30 15-50 10-15 фе нолов 5-9 2-3- 3-10 1-8 рН 7-8,5 7-8,5 7-8,5 7-8,5 Сточные воды второй системы канализации содержат значительно больше с олей, чем стоки первой системы, и не могут использоваться для подпитки об оротных систем даже после биохимической очистки, несмотря на то, что за п оследние 10 лет загрязненность стоков второй системы солями снизилась в 5--10 раз, что объясняется предварительной подготовкой нефти на промыслах. 1.2 Методы очистки сточных вод НПЗ Механическая очистка Механическая очистка является одним из основных и самым распространен ным методом обработки сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. Меха ническую очистку осуществляют в песколовках, отстойниках, гидроциклон ах, центрифугах, флотаторах и фильтрах [11]. Физико-химическая очистка Физико-химические методы применяют для очистки нефтесодержащих сточны х вод от коллоидных и растворённых загрязнений, количество которых в вод е после сооружений механической очистки остаётся практически неизменн ым. Нефтяные эмульсии, составляющие некоторую часть (примерно 1-5%) общего з агрязнения сточных вод НПЗ нефтепродуктами, образуются вследствие ста билизации капелек нефти в воде поверхностно-активными веществами (нафт еновые и жирные кислоты, смолы, асфальтены и т.д.), а также электролитами. Эт и нефтяные загрязнения не улавливаются на сооружениях механической оч истки и могут быть выделены из воды только физико-химическими методами. Так содержание нефтепродуктов в воде, прошедшей нефтеловушки и отстойн ики дополнительного отстаивания, колеблется в пределах 15 - 200 мг/л для перво й системы и 25 - 400 мг/л для второй, составляя в среднем соответственно 100 - 150 мг/л. Вода с таким содержанием нефтепродуктов не может быть возвращена в прои зводство или подана на сооружения биологической очистки, поэтому требу ется её дополнительная очистка. Известно большое число методов и сооружений физико-химической очистки, которые применяются или могут применяться в схемах очистки общего сток а НПЗ, а также в схемах обработки локальных сточных вод технологических установок. Наиболее часто применяются такие методы как коагуляция, элек трокоагуляция, флокуляция и сорбция. Биохимическая очистка Биохимическая очистка является одним из основных методов очистки сточ ных вод НПЗ как перед сбросом в водоём, так и перед повторным использован ием в системах оборотного водоснабжения. Биохимические методы основыв аются на естественных процессах жизнедеятельности гетеротрофных микр оорганизмов [21]. Интенсивность и последовательность окисления микроорга низмами того или иного вещества зависят от многих факторов, но решающее влияние на эти процессы оказывает химическое строение вещества. Наимен ее доступными источниками углерода являются вещества, не содержащие ат омов кислорода, - углеводороды. Тем не менее, углеводороды в отсутствии в д остаточном количестве других легко разлагаемых источников питания так же расщепляются микроорганизмами активного ила. Микроорганизмы способ ны использовать углеводороды разных классов простого и сложного строе ния. По-видимому, практически все углеводороды, входящие в состав нефти, м огут являться объектом микробиологического воздействия [11]. 1.3 Биохимическая очистка сточных вод 1.3.1 Сооружения биологической очистки сточных вод НПЗ Основными сооружениями биохимической очистки на отечественных НПЗ слу жат аэротенки и вторичные отстойники. Как правило, на очистных сооружени ях НПЗ применяют аэротенки с рассредоточенным впуском сточных вод и аэр отенки --смесители. Обычные аэротенки-- вытеснители -- чаще всего применяют на второй ступени очистки [3]. Биологические фильтры практически не нашли применения для очистки неф тесодержащих сточных вод на отечественных предприятиях, так как опыт их эксплуатации на одном из НПЗ показал, что эффект очистки в них значитель но ниже, чем в аэротенках. В настоящее время биологические фильтры испол ьзуют только на двух нефтеперерабатывающих заводах как вторую ступень очистки. Биологические пруды на отечественных заводах применяют тольк о в качестве сооружений для доочистки биохимически очищенных сточных в од НПЗ [11]. Аэротенки Аэротенк представляет собой аппарат с постоянно протекающей сточной в одой, во всей толще которой развиваются аэробные микроорганизмы, потреб ляющие субстрат, т.е. "загрязнение" этой сточной воды. Биологическая очистка сточных вод в аэротенках происходит в результат е жизнедеятельности микроорганизмов активного ила. Сточная вода непре рывно перемешивается и аэрируется до насыщения кислородом воздуха. Акт ивный ил представляет собой суспензию микроорганизмов, способную к фло куляции. Механизм изъятия органических веществ из сточной воды и их потребление микроорганизмами может быть представлено тремя этапами [1]: 1 этап - массопередача органического вещества из жидкости к поверхности клетки. Скорость протекания этого процесса определяется законами моле кулярной и конвективной диффузии веществ и зависит от гидродинамическ их условий в аэротенке. Оптимальные условия для подведения загрязнений и кислорода создаются посредством эффективного и постоянного перемеши вания содержимого аэротенка. Первый этап протекает быстрее последующе го процесса биохимического окисления загрязнений. 2 этап - диффузия через полупроницаемые мембраны в клетке или самого веще ства или продуктов распада этого вещества. Большая часть вещества посту пает внутрь клеток при помощи специфического белка-переносчика, которы й образует комплекс, диффундирующий через мембрану. 3 этап - метаболизм органического вещества с выделением энергии и образо ванием нового клеточного вещества. Превращение органических соединени й носит ферментативный характер. Определяющими процессами для технологического оформления очистки вод ы являются скорости изъятия загрязнений и скорость разложения этих заг рязнений. Активный ил в контакте с загрязнённой жидкостью в условиях аэр ации проходит следующие фазы развития [1]: 1. Лаг-фазу I, или фазу адаптации ила к составу сточной воды. Прироста биомас сы практически не происхдит. 2. Фазу экспоненциального роста II, в которой избыток питательных веществ и отсутствие продуктов обмена способствуют максимальной скорости размн ожения клеток. 3. Фазу замедленного роста III, в которой скорость роста биомассы начинает с держиваться недостатками питания и накоплением продуктов метаболизма. 4. Фазу нулевого роста IV, в которой наблюдается практически стационарное с остояние в количестве биомассы. 5. Фазу эндогенного дыхания (или фазу самоокисления) V, в которой из-за недос татка питания начинаются отмирание и распад клеток, ведущие к снижению о бщего количества биомассы. Аэротенки могут быть классифицированы по гидродинамическому режиму их работы: I) аэротенки идеального вытеснения; 2) аэротенки идеального смешения; 3) аэротенки промежуточного типа Гидродинамический режим работы аэротенков оказывает принципиальное в лияние на условия культивирования микроорганизмов а следовательно, на эффективность и экономичность биологической очистки сточных вод. Конструкции аэротенков могут быть различными и зависят от системы аэра ции, способа распределения потоков сточных вод и возвратного ила и т.д. Им еются также конструкции аэротенков, совмещенных с отстойниками и фильт рами, с регенерацией активного ила и без нее. Существует также классификация аэротенков по величине "нагрузки" на акт ивный ил: высоконагружаемые (аэротенки на неполную очистку), обычные и ни зконагружаемые (аэротенки продленной аэрации). Большое значение в конструкции аэротенков имеет система аэрации. Приме няются аэротенки с пневматической, пневмомеханической, механической и эжекционной системами аэрации. Аэрационные системы предназначены для подачи и распределения кислород а или воздуха в аэротенке, а также поддержания активного ила во взвешенн ом состоянии. Аэротенки-смесители (аэротенки полного смешения) характеризуются равн омерной подачей по длине сооружения исходной воды и активного ила и равн омерным отводом иловой смеси. Полное смешение в них сточных вод с иловой смесью обеспечивает выравнивание концентраций ила и скоростей процесс а биохимического окисления, поэтому аэротенки-смесители более приспос облены для очистки концентрированных производственных сточных вод (БП К полное до 1000 мг/л) при резких колебаниях их расхода, состава и количества загрязнений. Рис.2. Аэротенк-смеситель Аэротенки-вытеснители. В отличие от аэротенков других типов (аэротенков- смесителей и аэротенков промежуточного типа), аэротенки-вытеснители пр едставляют собой сооружения, в которых очищаемая сточная вода постепен но перемещается от места впуска к месту ее выпуска. При этом практически не происходит активного перемешивания поступающей сточной воды с ране е поступившей. Процессы, протекающие в этих сооружениях, характеризуютс я переменной скоростью реакции, поскольку концентрация органических з агрязнений уменьшается по ходу движения воды. Аэротенки-вытеснители ве сьма чувствительны к изменению концентрации органических веществ в по ступающей воде, особенно к залповым поступлениям со сточными водами ток сических веществ, поэтому такие сооружения рекомендуется применять дл я очистки городских и близких по составу к бытовым промышленных сточных вод. Рис.3. Аэротенк-вытеснитель При отсутствии резких колебаний расхода сточных вод и содержания токси ческих веществ вместо аэротенков-смесителей предпочтительнее применя ть аэротенки-вытеснителн, которые отличаются меньшим объемом и простот ой конструкции. Разновидностью аэротенков-вытеснителей является секционированный аэ ротенк, в котором для предотвращения возвратного движения воды коридор ы сооружения разделены поперечными перегородками на пять-шесть послед овательно проточных секций (ячеек). Секционирование оказывается целесо образным при длине коридоров в аэротенках менее 60--80 м. Коридорный аэротенк работает практически как вытеснитель при отношени и расстояния от впуска очищаемой воды до конца последнего коридора к шир ине коридора не менее 50 : 1. При ширине коридора 6 или 9 м минимальное расстоян ие от впуска сточной воды до конца последнего коридора должно составлят ь соответственно 300 и 450 м. При использовании аэротенков с коридорами меньшей длины наблюдается п роцесс значительного осевого смешения, которое искажает эффект вытесн ения. Для недопущения продольного перемешивания и приближения процесс а к режиму вытеснения в этом случае необходимо предусматривать секцион ирование аэротенков. Секционирование может быть осуществлено путем ус тановки в коридорах аэротенков легких вертикальных перегородок с отве рстиями в нижней части. Скорость движения иловой смеси в отверстиях пере городок принимается равной не менее 0,2 м/с. Для исключения отрицательного влияния залповых поступлений концентри рованных сточных вод первая секция аэротенка должна иметь больший объе м. Конструктивно такая секция оформляется как аэротенк-смеситель, что до стигается рассредоточенным впуском в нее сточных вод. Расстояние между выпусками следует принимать не менее ширины коридора. Размер выпускных отверстий в распределительных лотках должен быть рассчитан на пропуск 50 % расхода стоков, поступающих в секцию. Конструкция аэротенков-вытеснит елей (в том числе и секционированных) должна обеспечивать работу по схем е с регенерацией активного ила Регенерация ила принимается равной 25-50 % об ъема сооружений Известные конструкции секционированного аэротенка с последовательны м перетеканием очищаемой воды имеют недостатки, которые препятствуют и х широкому использованию. Основной недостаток - неудовлетворительные у словия адаптации активного ила в связи с различными режимами работы яче ек. Аэротенки с рассредоточенным впуском сточной воды занимают промежуточ ное положение между смесителями и вытеснителями; их применяют для очист ки смесей промышленных и городских сточных вод. Рис. 4. Аэротенк с рассредоточенным впуском сточной жидкости Аэротенки можно компоновать с отдельно стоящими вторичными отстойника ми или объединять в блок при прямоугольной форме обоих сооружений в план е. Наиболее компактны комбинированные сооружения -- аэротенки-отстойник и. За рубежом этот тип сооружения круглой в плане формы с механическими а эраторами получил название аэроакселатора. Совмещение аэротенка с отс тойником позволяет увеличить рециркуляцию иловой смеси без применения специальных насосных станций, улучшить кислородный режим в отстойнике и повысить дозу ила до 3--5 г/л, соответственно увеличив окислительную мощн ость сооружения. Разновидность аэротенка-отстойника -- аэроакселатор, предложенный НИКТ И ГХ, представляет собой круглое в плане сооружение. Осветленные сточные воды поступают в нижнюю часть зоны аэрации, куда пневматическим или пне вмомеханическим способом подается воздух, что обеспечивает процесс би охимического окисления, а также создает циркуляционное движение жидко сти в этой зоне и подсос иловой смеси из циркуляционной зоны отстойника. Из зоны аэрации иловая смесь через затопленные регулируемые переливны е окна поступает в воздухоотделитель и далее в циркуляционную зону отст ойника. Значительная часть иловой смеси через щель возвращается в зону а эрации, а отводимые очищенные сточные воды через слой взвешенного осадк а поступают в отстойную зону. Вторичные отстойники Вторичные отстойники являются составной частью сооружений биологичес кой очистки, располагаются в технологической схеме непосредственно по сле биоокислителей и служат для отделения активного ила от биологическ и очищенной воды, выходящей из аэротенков, или для задержания биологичес кой пленки, поступающей с водой из биофильтров. Эффективность работы вторичных отстойников определяет конечный эффек т очистки воды от взвешенных веществ [22]. Для технологических схем биологической очистки сточных вод в аэротенк ах вторичные отстойники в какой-то степени определяют также объем аэрац ионных сооружений, зависящий от концентрации возвратного ила и степени его рециркуляции, способности отстойников эффективно разделять высоко концентрированные иловые смеси. Иловая смесь, поступающая из аэротенков во вторичные отстойники, предст авляет собой гетерогенную (многофазную) систему, в которой дисперсионно й средой служит биологически очищенная сточная вода, а основным компоне нтом дисперсной фазы являются хлопки активного ила, сформированные в ви де сложной трехуровневой клеточной структуры, окруженной экзоклеточны м веществом биополимерного состава. Важнейшим свойством иловой смеси как дисперсной системы является ее аг регативная неустойчивость, которая выражается в изменении диаметра хл опков активного ила в пределах 20-300 мкм в зависимости от интенсивности тур булентного перемешивания. При снижении интенсивности турбулентного перемешивания и последующем отстаивании иловой смеси в результате биофлокуляции происходит агреги рование хлопков активного ила в хлопья размером 1-5 мм, которые осаждаются под воздействием силы тяжести. Осаждение хлопьев активного ила (при его концентрации в иловой смеси бол ее 0,5-1 г/л) происходит с образованием видимой границы раздела фаз между осв етляемой водой и илом. Гидродинамический режим работы вторичных отстойников формируется в ре зультате совокупного воздействия следующих гидродинамических услови й: * режим впуска иловой смеси в сооружение, оцениваемый скоростью ее входа и определяющий интенсивность взаимодействия входящего потока с потока ми оседающего ила и осветляемой воды; * процесс сбора осветленной воды, определяемый в основном скоростью подх ода воды к сборному лотку и его удаленностью от уровня осевшего ила; * режим отсоса осевшего ила, определяемый скоростью входа ила в сосуны ил ососа, уровнем стояния ила и удаленностью сосунов от сборного лотка. Вторичные отстойники бывают вертикальными, горизонтальными и радиальн ыми. Для очистных станций пропускной способности до 20000 м 3 /сут применяютс я вертикальные вторичные отстойники, для очистных станция средней и бол ьшой пропускной способности (более 15000 м 3 /сут) -- горизонта льные и радиальные. 1.3.2 Классификация биологических методов очистки Биологические методы очистки применяются для очистки хозяйственно-быт овых и промышленных сточных вод от многих растворенных органических и н екоторых неорганических веществ (сероводорода, сульфидов, аммиака, нитр атов и др.). Процесс очистки основан на способности микроорганизмов испо льзовать эти вещества для питания. Контактируя с органическими веществ ами микроорганизмы частично разрушают их, превращая в воду, диоксид угле вода, нитрит-, сульфатионы и др. Органические вещества для микроорганизм ов являются источником углерода. Разрушение органических веществ с пом ощью микроорганизмов называют биохимическим окислением [13]. Все применяемые методы очистки сточных вод от органических загрязнени й и неокисленных минеральных соединений с помощью микроорганизмов раз деляются на анаэробные и аэробные. Анаэробные микробиологические процессы осуществляются при минерализ ации как растворенных органических веществ, так и твердой фазы сточных в од. Анаэробные процессы протекают в замедленном темпе, идут без доступа кислорода, используются, главным образом, для сбраживания осадков. Аэроб ный метод очистки основан на использовании аэробных групп микрооргани змов, для жизнедеятельности которых необходим постоянный приток кисло рода и температура 20--40°С. При изменении кислородного и температурного ре жимов состав и количество микроорганизмов меняется. Аэробные процессы очистки применяются преимущественно для минерализации органических в еществ, растворенных в жидкой фазе сточных вод. Некоторые органические в ещества легко поддаются биологическому окислению, а некоторые окисляю тся очень трудно или не окисляются совсем. Для установления возможности подачи промышленных сточных вод на биологические очистные сооружения устанавливаются максимальные концентрации органических веществ кото рые не влияют на процессы биологического окисления и на работу очистных сооружении. Доступность какого-либо вещества биологическому окислению может быть оценена величиной биохимического показателя, под которым понимают отн ошение величин полного БПК (БПК полн ) и ХПК. Биохимический показатель являет ся параметром, необходимым для расчёта и эксплуатации промышленных био логических сооружений для очистки сточных вод. При величине биохимичес кого показателя равном или более 0,5, вещества поддаются биохимическому о кислению. Величина биохимического показателя колеблется в широких пре делах для различных групп сточных вод. Промышленные сточные воды имеют н изкий показатель (0,05 - 0,3), бытовые сточные воды - свыше 0,5. 1.3.3 Закономерности биохимического окисления органических веществ Действующим началом при биологической очистке сточных вод в искусстве нно созданных сооружениях является активный ил, представляющий собой ч астицы органических веществ, населённые различными группами микроорга низмов - аэробов и факультативных анаэробов. Аэрация воды способствует с озданию оптимальных условий для их жизнедеятельности и интенсификации процессов окисления органических веществ. Кроме того, перемешивание во здухом способствует поддержанию активного ила во взвешенном состоянии . Микроорганизмы активного ила Активный ил является структурированной коллоидной системой, обладающе й высокой сорбционной способностью, а также средой обитания многих микр оорганизмов воды и почвы. Состав активного ила определяется природой ор ганических примесей, а поэтому может меняться качественно и количестве нно. Живые организмы представлены в активном иле скоплениями бактерий, п ростейшими организмами, одиночными бактериями, червями, плесневыми гри бами, дрожжами, актиномицетами и реже водорослями, личинками насекомых, рачков и другими. Несмотря на существенные различия сточных вод, элемент арный химический состав активных илов достаточно близок. Например, хими ческий состав активного ила системы очистки коксохимического производ ства отвечает бруттоформуле C 97 H 199 O 53 N 28 S 2 ; предприятий азотных удобрений - C 90 H 167 O 52 N 24 S 2 ; городских сточ ных вод - C 54 H 212 O 82 N 8 S 7 [10]. В активном иле находятся микроорганизмы различ ных групп. По экологическим группам микроорганизмы делятся на аэробов и анаэробов, термофилов и мезофиллов, галофилов и галофобов. В активном ил е и биоплёнке встречаются представители четырёх видов простейших орга низмов: саркодовые (Sarcodina), жгутиковые инфузории (Flagellata), реснитчатые инфузории (Ciliata) и сосущий инфузории (Suctoria). Простейшие микроорганизмы присутствуют в во де рек, озёр, океанов, в сточных водах, почве, пыли, на очистных сооружениях. Они принимают активное участие в минерализации органических веществ п ри очистке природных и сточных вод как в естественных, так и в искусствен но созданных условиях. Простейшие поглощают большое количество бактер ий, тем самым поддерживают их оптимальное количество в иле. Эти микроорг анизмы способствуют осаждению ила и осветлению сточных вод. В активном и ле в определённых соотношениях содержатся все названные группы бактер ий, но в зависимости от состава сточных вод преобладает одна из групп, а др угие ей сопутствуют. Только основная группа бактерий участвует в процес се очистке сточных вод, а сопутствующие группы подготавливают среду для существования микроорганизмов этой основной группы, обеспечивая её пи тательными веществами, и утилизируют продукты окисления. Кроме простей ших в активном иле присутствуют более крупные, сложнее организованные ж ивотные - коловратки и круглые черви. Многочисленные наблюдения за насел ением активного ила позволили выделить ряд организмов, по наличию и акти вности которых можно судить о ходе очистки и состоянии сооружения. Прису тствие большого количества мелких амёб, сосущих инфузорий указывает на перегрузку активного ила органическими веществами, а также на недостат ок кислорода. При очистке в аэротенках производственных сточных вод, заг рязнённых углеводородами, наблюдается нарушение процесса очистки, выз ванное вспуханием активного ила. Показателем качества активного ила яв ляется быстрота его осаждения в отсутствии аэрации. Способность ила оса ждаться характеризуется величиной илового индекса. За иловый индекс пр инимается объём в миллилитрах 1 г ила через 30 минут отстаивания. Плотный и л имеет иловый индекс 40 - 60 мл/г, при иловом индексе 200 - 300 мл/г возникает вспухан ие. Такой ил плохо осаждается во вторичном отстойнике и выносится с очищ енной водой. Закономерности распада органических веществ Прежде чем начнётся процесс биохимического окисления органических вещ еств, содержащихся в сточных водах, они должны проникнуть внутрь клетки микроорганизмов. К поверхности клеток вещества поступают за счёт конве ктивной и молекулярной диффузии, а внутрь клеток - диффузией через полуп роницаемы цитоплазматические мембраны, возникающей вследствие разнос ти концентраций веществ в клетке и вне её. Основную роль в очистке сточных вод играют процессы возвращения вещест ва, протекающие внутри клеток микроорганизмов. Эти процессы, как правило , заканчиваются окислением вещества с выделением энергии и синтезом нов ых веществ с затратой энергии. Внутри клеток микроорганизмов происходи т непрерывный и сложный комплекс химических превращений. В клетках в стр огой последовательности протекает большое количество реакций с высоко й скоростью. Скорость реакций и их последовательность зависит от наличи я ферментов, которые выполняют роль катализаторов. Особенностью фермен тов является то, что каждый из них воздействует только на определённое х имическое соединение и катализирует одно из многих превращений, которы м подвергается данное химическое соединение. При изменение состава и ко нцентрации веществ меняется и состав ферментов. Таким образом, каждую ре акцию катализирует один соответствующий фермент. При этом продукт одно й реакции служит субстратом для следующей. Скорость образования и распа да ферментов зависит от условий роста микроорганизмов и определяется с коростью поступления в клетку веществ, ингибирующих и активирующих био химические процессы. Клетки каждого вида микроорганизмов имеют опреде лённый набор ферментов. Некоторые из них независимо от субстрата постоя нно присутствуют в клетках микроорганизмов. Такие ферменты называются конститутивными. Другие ферменты синтезируются в клетках вследствие к аких-либо изменений в окружающей среде. Например, изменения состава или концентрации загрязнений сточных вод. Эти ферменты позволяют в период п риспособления микроорганизмов к изменению среды, поэтому называются а даптивными. Сроки адаптации различны и продолжаются от нескольких часо в до десятков и сотен дней [10]. Если в сточных вода содержится несколько вещ еств, то процесс окисления будет зависеть от количества и структуры всех растворённых органических веществ. В первую очередь будут окисляться т е вещества, которые необходимы для создания клеточного материала. Поряд ок окисления веществ будет сказываться на продолжительности очистки с точных вод. Для разрушения сложной смеси органических веществ необходи мо 80 - 100 различных ферментов. Суммарные реакции биохимического окисления в аэробных условиях схематично можно представить в следующем виде: (1) (2) где C x H y O z N - все орга нические вещества сточных вод, C 5 H 7 NO 2 - среднее соотношение основных элементов в клеточ ном веществе бактерий. Реакция (1) соответствует окислению вещества на энергетические потребно сти клетки, реакция (2) - на синтез клеточного вещества. Затраты кислорода н а эти реакции составляют БПК полн сточной воды. Если процесс окисления прово дится дальше, то начинается превращение клеточного вещества: (3) (4) Общий расход кислорода на четыре реакции приблизительно вдвое больше, ч ем на реакции (1) и (2). Как видно из уравнений реакций, химические превращения являются источн иком необходимой для микроорганизмов энергии. Влияние различных факторов на скорость биохимического окисления Скорость биохимического окисления зависит от концентрации органическ ого вещества и равномерности поступления загрязнений на очистку. Основ ными факторами, влияющими на скорость биохимических реакций, являются к онцентрация органического вещества, содержание кислорода в сточной во де, температура и величина рН, содержание биогенных элементов, а также тя жёлых металлов и минеральных солей. Турбулизация сточных вод в очистных сооружениях способствует распаду хлопьев активного ила на более мелкие и быстрому обновлению поверхност и раздела, увеличивает скорость поступления питательных веществ и кисл орода к микроорганизмам и тем самым увеличивает скорость очистки. Турбу лизация потока достигается интенсивным перемешиванием, при котором ак тивный ил находится во взвешенном состоянии, что обеспечивает равном ерное распределение его в сточной воде. Доза активного ила зависит от илового индекса. Чем меньше иловый индекс, тем большую дозу активного ила необходимо подавать на очистные сооруже ния. Рекомендуется поддерживаться следующие соотношения. Иловый индекс, мл/г00000 Доза ила, г/л ,3,5,5 Для очистки следует применять свежий активный ил, который хорошо оседае т и более вынослив к колебаниям температуры и величины рН. Установлено, ч то с повышением температуры сточной воды скорость биохимической реакц ии возрастает. Однако на практике её поддерживают в пределах 20 - 30°С, поскол ьку дальнейшее повышение температуры может привести к гибели микроорг анизмов. При более низких температурах снижается скорость очистки, заме дляется процесс акклиматизации микроорганизмов к новым видам загрязне ний, ухудшаются процессы нитрификации, флокуляции и осаждения активног о ила. С изменением температуры сточной воды изменяется растворимость к ислорода. При увеличении температуры сточной воды растворимость кисло рода уменьшается, поэтому для поддержания необходимой концентрации ег о в воде требуется проводить более интенсивную аэрацию. Абсорбция и потребление кислорода Для окисления органических веществ микроорганизмами необходим раство рённый в воде кислород. Для насыщения сточной воды кислородом проводят п роцесс аэрации, разбивая воздушный поток на пузырьки, которые по возможн ости равномерно распределяются в сточной воде. Из пузырьков воздуха кис лород абсорбируется водой, а затем переносится к микроорганизмам. Таким образом, в ходе очистки протекает два процесса - абсорбция кислорода сто чной водой и потребление его микроорганизмами. Рис. 5. Схема переноса кислорода от пузырьков газа к микроорганизмам: А - пузырёк газа, Б - скопление микроорганизмов, 1 - пограничный диффузионны й слой со стороны газа, 2 - поверхность раздела, 3 - пограничный диффузионный слой со стороны жидкости, 4 - перенос кислорода от пузырька к микроорганиз мам, 5 - пограничный диффузионный слой со стороны жидкости у микроорганиз мов, 6 - переход кислорода внутрь клеток, 7 - реакция между молекулами кислор ода и ферментами. Количество абсорбированного кислорода может быть вычислено по уравнен ию массоотдачи: , где М - количество абсорбированного кислорода, кг/с; в v - объёмный коэфф ициент массоотдачи, 1/с; V - объём сточной воды, м 3 ; С р , С - равновесная концентрация и концентрация кислорода в основной массе жидкости, кг/м 3 . Исходя из уравнения массоотдачи, количество абсорбированного кислород а может быть увеличено за счёт роста коэффициента массоотдачи или движу щей силы. Наиболее надёжный путь увеличения поступления кислорода в сточную вод у - это увеличение объёмного коэффициента массоотдачи. Известно, что это т коэффициент представляет собой произведение действительного коэффи циента массоотдачи в ж на удельную поверхность контакта фаз - а: . Увеличив ая интенсивность дробления газового потока, то есть уменьшая размеры га зовых пузырьков и увеличивая газосодержание потока сточной воды в соор ужении, можно значительно увеличить удельную поверхность контакта фаз и тем самым повысить поступление кислорода в сточную воду. Физические свойства сточной жидкости оказывают заметное влияние на пр оцесс абсорбции кислорода. Вязкость и поверхностное натяжение влияют н а размер пузырьков газа, изменяя тем самым поверхность массообмена. Скорость потребления микроорганизмами кислорода не может превышать ск орость абсорбции, в противном случае ухудшается обмен веществ и снижает ся скорость окисления загрязнений. Биогенные элементы Для успешного протекания реакций биохимического окисления необходимо наличие в сточных водах соединений биогенных элементов и микроэлемент ов N, S, P, K, Mg, Ca, Na, Cl, Fe, Mo, Ni, Co, Zn, Cu и др. среди этих элементов основными являются N, P и K, содер жание которых при биохимической очистке необходимо нормировать. Недостаток азота тормозит окисление органических загрязнений и способ ствует образованию труднооседающего ила. Недостаток фосфора приводит к развитию нитчатых бактерий, что является основной причиной вспухания активного ила, плохого оседания и выноса его из очистных сооружений, зам едленного роста ила и снижение интенсивности окисления. Биогенные элем енты лучше всего усваиваются в форме соединений, в которой они находятся в микробных клетках. Азот - в форме NH 4 + , а фосфор в виде солей фосфорных кислот. Количество биогенных элементов зависит от состава сточных вод и должно устанавливаться экспериментально. Для ориентировочных подсчётов можн о воспользоваться следующим соотношением БПК п : N : P = 100 : 50 : 1. Такое со отношение правильно применять только в течение первых трёх суток. Больш ая продолжительность очистки приводит к низкому выходу активного ила и требует меньших количеств азота и фосфора. При недостатке азота, фосфора и калия в сточную воду вносят различные аз отные, фосфорные и калиевые соли. При совместной очистке промышленных и бытовых сточных вод добавлять биогенные элементы не нужно, так как в быт овых стоках содержится азот, фосфор и калий в достаточных количествах.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Разговаривают две блондинки:
- А я вчера со своим поссорилась. Говорю ему: "А ну, разворачивайся на 360 градусов и вали отсюда!".
- Ну а он что?
- Да ничего. Повернулся кругом, как дурак, и на меня буром попёр...
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, диплом по экологии, охране природы "Биохимическая очистка сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru