Реферат: Еноляты лития. Конденсации Клайзена и Дикмана - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Еноляты лития. Конденсации Клайзена и Дикмана

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Архив Zip, 133 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Еноляты лития Образование енолятов при действии оснований на альдегиды и кетоны является обратимой реакцией. При действии щелочи равновесие сильно сдвинуто влево: (15) более слабая более слабое более сильнное более сильная кислота основание основание кислота (р Ка = 20) (р Ка = 16) При использовании более сильного основания, такого как диизопропиламид лития равновесие сдвигается вправо: (16) более слабая более слабое более сильнное Более сильная кислота основание основание кислота (р Ка = 20) (р Ка = 38) Диизопропиламид лития (LDA) получают действием на раствор диизопропил-амина в эфире или в ТГФ алкиллитиевого соединения. (17) LDA (18) Поскольку отрицательный заряд в енолятах делокализован, они могут реагировать с электрофильными реагентами как по атому кислорода, так и по атому углерода: Упр . 10. При взаимодействии енолята лития циклогексанона с бензилброми-дом образуются продукты как О-алкилирования так и С-алкилирования . Напишите эти реакции. При образовании енолята несимметричного кетона возможно образование двух продуктов: термодинамически контролируемого продукта (наиболее разветвленного) и кинетически контролируемого продукта (наименее разветвленного). При использовании в качестве основания диизопропиламида лития образуется кинетически контролируемый продукт, а при использовании щелочи – термодинамически контролируемый продукт. Литийеноляты широко используются в перекрестных альдольных реакциях. Упр. 11. Напишите реакции 2-метилциклогексанона сначала с диизопропил-амидом лития, а затем (а) с метилйодидом и (б) бензилхлоридом (С-алкилирова-ние). Упр. 12. Напишите реакции альдольного присоединения метилэтилкетона к ацетальдегиду с использование в качестве катализатора (а) диизопропиламида лития и (б) гидроксида натрия. Ответ: (а ) ( б ) Упр. 13. Напишите реакции получения ниже следующих соединений из подходящих альдегидов и кетонов. ( а ) ( б ) ( в ) Конденсации Клайзена и Дикмана Под действием алкоголята натрия две молекулы этилацетата конденсируются в ацетоуксусный эфир: (19) этилацетат ацетоуксусный эфир Ацетоуксусный эфир является более сильной кислотой , чем этанол . При его подкислении выделяется ацетоуксусный эфир Аналогичная сложноэфирная конденсация проходит и с другими эфирами . Она получила название конденсация Клайзена . В этой конденсации принимает участие лишь a -атом водорода : (М 3) Механизм сложноэфирной конденсации Клайзена: Сложноэфирная конденсация может происходить внутримолекулярно , такую конденсацию называют конденсацией Дикмана (20) этиладипат этил-2-оксоциклопентанкарбонат В конденсации Клайзена могут участвовать эфиры различных кислот, при этом желательно, чтобы один из эфиров не содержал a -атомов водорода: (21) Бензоилуксусный эфир Упр. 14. Напишите реакции сложноэфирной конденсации между (а) диэтилоксалатом (ацилирующий эфир) и этилацетатомом (ацилируемый эфир), (б) этилформиатом и этилацетатом. Сложные эфиры могут выступать в роли ацилирующих эфиров и по отношению к кетонам, но не альдегидам. Для этого на кетон сначала действуют или алкоголятом натрия или амидом натрия, а затем прибавляют сложный эфир, например: (22) При конденсации этилацетата с ацетоном образуется ацетилацетон: (23) Ацетилацетон Упр. 15. Напишите реакции конденсации ацетона с (а) этилпропионатом и (б) этилбензоатом. Упр . 16. Завершите реакцию Реакции Перкина Еще одной разновидностью кротоновой конденсации является конденсация ангидридов кислот с ароматическими альдегидами: (24) Бензальдегид уксусный ангидрид коричная кислота Упр. 17. Напишите схему реакции п-толуилового альдегида с: (а) уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (реакция Перкина), (б) анилином, (в) фенолом (2 моля). Упр. 18. Напишите реакцию бензальдегида с пропионовым ангидридом в присутствии пропионата натрия и опишите ее механизм. Реакция Манниха Гидроксильные группы, возникающие при альдольном присоединении, легко замещаются на другие группы, в частности, на аминогруппу. Такого рода реакцию называют реакцией аминометилирования (реакция Манниха). Конечные продукты реакции Манниха называют основаниями Манниха, например: (25) ацетофенон диметиламин основание Манниха Реакция Манниха в зависимости от использованных реагентов и условий проведения может проходить по различным механизмам. В кислой среде она проходит в два этапа: (М 4) Упр . 19. Напишите реакции Манниха между следующими реагентами : (а) ацетон, формальдегид, диэтиламин; (б) циклогексанон, формальдегид, диметиламин; (в) ацетофенон, формальдегид, пирролидин; 4-метилфенол, формальдегид, диметиламин. Енамины Альдегиды и кетоны, реагируя с вторичными аминами, образуют енамины. Реакция проводится в присутствии следов кислоты и в условиях отделения воды. В качестве вторичных аминов обычно используются циклические амины: пирролидин пиперидин морфолин (26) аминоспирт N-(1-циклогексенил) пирролидин (ениамин) Реакцию можно написать иначе: Енамин резонансно стабилизирован : Упр .21. Изобразите пром ежуточные аминоспирты и конечные енамины следующих реакций : (а) (б) Енамины являются нуклеофилами с двумя реакционными центрами и могут быть атакованы электрофильными реагентами как по атому азота так и по двойной связи. Ацилирование. Ацилирование обычно проходит по двойной связи: иминиевая соль (27) 2-ацетилциклогексанон Алкилирование. Енамины легко реагируют по механизму S N 2 с первичными алкилгалогенидами, a -галогенокетонами и a -галогеноэфирами. (28) алпилциклогексан При действии на енамины алкилгалогенидов образуется значительное количество продуктов N-алкилирования, но при нагревании они изомеризуются в продукты С-алкилирования. Особенно легко это происходит с аллил и бензилгалогенидами и с эфирами галогенуксусной кислоты. (29)
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
- Эй, мужик, курить есть?
- Есть не хочу, а вот покурю с удовольствием!
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru