Реферат: Синтез 5-ацетил-N,3,6-триметилиндазола и его производных на основе 2,4-диацетил-N,5-диметиланилина - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Синтез 5-ацетил-N,3,6-триметилиндазола и его производных на основе 2,4-диацетил-N,5-диметиланилина

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Microsoft Word, 509 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Синтез 5-ацетил-N,3,6-триме тилиндазола и его производных на основе 2,4-диацетил-N,5-диметиланилина Г.П . Шкиль, Е.В. Череп, Р.С. Сагитуллин, Омский государственный университет, каф едра органической химии Ранее было показано [1,2], что рециклизация 3,5-диацетилпиридиниевой соли (I) по д действием водно-спиртовой щелочи приводит к получению 2,4-диацетил-N,5-дим етиланилина (II) с выходом 85% (схема 1). Схема 1: Аминодикетон (II) испытан на биологическую активность, в результате чего б ыла обнаружена его фунгицидная активность (100% подавление гриба биполяри с). Однако, он не может быть конкурентом известному и используемому в наст оящее время препарату фурацилин. Цель настоящей работы - использование полифункциональности аминодикет она II в синтезе новых соединений на его основе с последующим испытанием и х на биологическую активность. На схеме 2 представлены реализованные нами пути синтеза новых соединени й (III-X). Нитрозированием аминодикетона II нитритом натрия в уксусной кислоте и по следующим восстановлением нитрозопроизводного V цинковой пылью был по лучен 5-ацетил-N,3,6-триметилиндазол (VI). Обе стадии синтеза проходят в мягких у словиях и с высоким выходом. Ацилирование 5-ацетилиндазола VI диэтилоксалатом приводит к получению эт илового эфира (N,3,6-триметилиндазоил-5)пировиноградной кислоты (X). Реакцию Манниха проводили нагреванием 5 - ацетилиндазола VI с параформом и гидрохлоридом диметиламина в диоксане. Аминометилирование соединения VI в этаноле идет с низким выходом, а в диоксане выход гидрохлорида N,3,5-триме тил-5-( -аминодиметилпропионил)индазола (VII) составил 96%. Перегруппировку Бекмана кетоксима VIII осуществляли под действием PCl5 в абс. эфире. Выход ацетаминоиндазола IX 56%. Исходный кетоксим VIII получен с количественным выходом нагреванием 5-ацет илиндазола с гидрохлоридом гидроксиламина в абсолютном этаноле в прис утствии пиридина. Схема 2: Таблица 1: ХАРАКТЕРИСТИКИ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ C ое- дине- ние Брутто формула Тпл., 27°С Спектры ПМР , м. д. (CDCl3) (VII и IX в D6-ДМСО) ИК-сп, , cм-1 Вы- ход % IIIа C13H15NO3 87-88 2.49 (3H, c, CH3-Ar); 2.59 (3H, c, COCH3); 2.62 (3H, c, COCH3); 3.29 (3H, c, N-CH3); 7.13 (1H, c, 6-H); 8.03 (1H, c, 3-H); 8.14 (1H, c, CHO) 1620 1700 80 IIIб C14H17NO3 134-135 1.82 (3H, c, NCOCH3); 2.54 (3H, c, CH3-Ar); 2.59 (3H, c, COCH3; 2.05 (3H, c, COCH3); 3.22 (3H, c, N-CH3); 7.15 (1H, c, 6-H); 8.10 (1H, c, 3-H) 1660 1700 85 IIIв C19H19NO3 134,5-136 2.27 (3H, c, CH3-Ar); 2.56 (6H, c, 2COCH3); 3.47 (3H, c, N-CH3); 7.21-7.27 (6H, м, Ph и 6-H); 7.80 (1H, c, 3-H) 1660 1690 97 V C12H14N2O3 94-95,5 2.76 (3H, c, CH3-Ar); 3.03 (6H, c, 2CH3CO); 3.88 (3H, c, CH3-N); 7.70 (1H, c, 6-H); 8.46 (1H, c, 3-H) 1490 1705 88 VI C12H14N2O 126-127 2.80 (3H, c, 3-CH3); 2.86 (3H, c, 5-CH3); 2.90 (6H, c, 2CH3CO); 4.23 (3H, c, CH3-N); 7.3 (1H, c, 7-H); 8.28 (1H, c, 4-H) 1690 74 VII C15H22ClN3O 181-182 2.34 (3H, c, 3-CH3); 2.39 (3H, c, 6-CH3); 2.61 (6H, c, (CH3)2N); 3.36 (2H, т , J=9 Гц , CH3-N); 3.44 (2H, т , CH2CO); 3.75 (3H, c, CH3-N); 7.24 (1H, c, 7-H); 8.26 (1H, c, 4-H) 1665 2600 67 IX C12H15N3O 212-213 1.89 (3H,c, CH3CO); 2.15 (3H, c, 3-CH3); 2.42 (3H, c, 6-CH3); 3.74 (3H, c, CH3-N); 7.20 (1H, c, 7-H); 7.41 (1H, c, 4-H); 9.09 (1H, c, NH) 1680 3400 58 X C16H18N2O4 103-105 1.43 (3H, т , J=7.4 Гц , CH3); 2.60 (3H, c, 3-CH3); 2.70 (3H, c, 6-CH3); 3.99 (3H, c, CH3-N); 4.40 (2H, к , CH2); 6.99 (1H, c, =CH-OH); 7.16 (1H, c, 7-H); 8.05 (1H, c, 4-H) 1620 1730 63 Экспериментальная часть Спектры ПМР синтезированных соединений записаны на спектрометре Bruker-AC-200P (200 МГц). ИК-спектры записаны на приборе Specord-75-IR. Масс-спектры получены на приборе Varian Matt 212 с использованием техники прямого ввода образцов в источник ионов. Э нергия ионизации 70 Эв. Контроль за ходом реакции и чистотой полученных со единений проводили методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254, проявление УФ-светом и парами иода. Основные характеристики синтезированных соединений пре дставлены в таблице. Данные элементного анализа синтезированных соединений соответствуют расчетным. N-Формил-N,5-диметил-2,4-диацетиланилин IIIa. Смесь из 4мл 95% муравьиной кислоты и 4 м л уксусного ангидрида нагревают при температуре 50-60 '27 С в течение 2 часов, пр ибавляют 1 г (4,9 ммоль) соединения II и нагревают при 60-70 '27 С до исчезновения пятн а исходного вещества с Rf 0,49 (хлф - эа, 9:1). Охлажденную реакционную массу вылива ют на лед, кристаллы отделяют, т.пл. 87-88 '27 С(вода). Rf 0,25 (хлф - эа 1:1). N-Ацетил-N,5-диметил-2,4-диацетиланилин IIIб. 0,34 г (1,6 ммоль) соединения II и 5 мл уксусно го ангидрида кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов. Избыток уксусного ангидрида отгоняют в вакууме, остаток разбавляют водой, выпав шие кристаллы отфильтровывают, т.пл. 134-135 '27 С(спирт). Rf 0,21 (хлф - эа, 1:1). Диоксим N-ацетил-N,5-диметил-2,4-диацетиланилина IVб получен из 0,49 г (7,1 ммоль) гидр охлорида гидроксиламина и 0,8 г (9,8 ммоль) ацетата натрия в 5 мл воды нагревани ем 2 часа при 70 '27 С с 0,74 г (3 ммоль) соединения IIIб в 10 мл спирта, т.пл. 201-203 '27 С(вода). Rf 0,48 (хл ф - эа - сп, 6:3:1). Масс-спектр (m/z): 277 (M+). N-Бензоил-N,5-диметил-2,4-диацетиланилин IIIв. К суспензии 1 г (4,1 ммоль) соединения II в пиридине прибавляют при охлаждении 1 мл хлористого бензоила, нагревают на водяной бане 30 минут, охлаждают, добавляют 5 мл этанола и выливают в 50 мл в оды. Выпавшее в виде масла соединение IIIв при стоянии закристаллизовывае тся, т.пл. 134,5-136 '27 С(спирт). Rf 0,52 (хлф - эа, 1:1). Масс-спектр (m/z): 309 (M+). Диоксим N-Бензоил-N,5-диметил-2,4-диацетиланилина IVв. Получают аналогично пре дыдущему, т.пл. 189-192 '27 С. Rf 0.52 (хлф - эа - сп, 6:3:1). Масс-спектр (m/z): 339 (M+). N-Нитрозо-N,5-диметил-2,4-диацетиланилин V. К раствору 1 г (4,9 ммоль) соединения II пр ибавляют при перемешивании 0,5 г (7,2 ммоль) нитрита натрия, перемешивают еще 1 ч, и смесь выливают в воду (30 мл), выпавший осадок отфильровывают, т.пл. 94-95.5 '27 С(с пирт). Rf 0,33 (хлф - эа, 9:1). N,3,6- Триметил-5-ацетилиндазол VI. К раствору 1.34 г (5 ммоль) соединения V в 10 мл уксусно й кислоты прибавляют 1.6 г (25 ммоль) цинковой пыли, поддерживая температуру 10-15 '27 С. Реакционную массу перемешивают еще 1 ч, нагревают, фильтруют, осадок на фильтре промывают горячей уксусной кислотой. Фильтрат упаривают, раз бавляют водой, подщелачивают поташом, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают, т.пл. 126-127 '27 С (изопропанол). Rf 0,41 (хлф - эа, 1:1). Масс-спектр (m/z): 202 (M+). N,3,6-Триметил-5-( - диметиламино)пропионилиндазол VII. Смесь 0,66 г (3,2 ммоль) индазола VI, 0,11 г парафор ма, 0,33 г (4,1 ммоль) гидрохлорида диметиламина в 5 мл диоксана кипятят с обратн ым холодильником 4 ч. Реакционную смесь оставляют на ночь в холодильнике, выпавшие кристалы соли VII отфильтровывают, т.пл. 181-182 '27 С(изопропанол). Оксим N,3,6-триметилиндазола VIII получен из 1,73 г (8,5 ммоль) соединения VI, 0.66 г ( 9,6 ммоль) гидрохлорида гидроксиламина с 5 мл пиридина и 8,5 мл абс. этанола (2 ч при 70 '27 С). Т .пл. 146-148 '27 С(водный спирт). Масс-спектр (m/z): 217 (M+). N,3,6-Триметил-5-ацетиламиноиндазол IX. К раствору 0.3 г (1.4 ммоль) соединения VIII в 25 мл абс. эфира прибавляют при перемешивании 0.3 г (1,4 ммоль) PCl5. Реакционную смесь п еремешивают 1.5 ч, выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в воде, подщ елачивают поташом. Выпавший осадок отфильтровывают, т.пл. 212-213 '27 С(спирт). Rf 0,34 (х лф - эа - сп, 6:3:1). Масс-спектр (m/z): 217 (M+) Этиловый эфир (N,3,6-триметилиндазоил-5)пировиноградной кислоты X. Раствор 0,812 г (3,7 ммоль) индазола VI, 0,59 г (4 ммоль) диэтилоксалата и этилата натрия (из 0,1 г натр ия) в 10 мл абс. спирта кипятят 20 мин. Полученную натриевую соль соединения X о тфильтровывают, промывают эфиром и разлагают водной уксусной кислотой. Кристаллы, т.пл. 103-105 '27 С(спирт). Rf 0,32 (хлф - эа, 1:1). Масс-спектр (m/z): 302 (M+). Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундамент альных исследований, код 96-03-33389. Список литературы Шк иль Г.П., Сагитуллин Р.С., Муцениеце Д., Лусис В. // ХГС. 1990. 6. C. 848. Shkil G.P., Lusis V., Muceniece D. and Sagitullin R.S.// Tetrahedron. 1995. 51. 31. P. 8599. Для подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://www.omsu.omskreg.ru/
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Люди говорят "Я тебя люблю" разными способами: "Пристегни ремень", "Надень шапку", "Пойди поспи", "Я помою посуду", "Доедешь - позвони", "Возьми мою куртку", "Я выехал, жди" и многими-многими другими. Но мы не замечаем этого.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Синтез 5-ацетил-N,3,6-триметилиндазола и его производных на основе 2,4-диацетил-N,5-диметиланилина", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru