Реферат: Химические свойства альдегидов и кетонов. Реакции окисления и восстановления - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Химические свойства альдегидов и кетонов. Реакции окисления и восстановления

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Microsoft Word, 1087 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

10 Химические свойства альдегидов и кетонов Двойная связь С=О, подобно связи С=С, представляет собой комбинацию - и -связей (они изоэлектронны ). Однако, между этими двумя двойными связями имеются существенные различия : - C=O значительно прочнее С=С ; - энергия связи С=О (179 ккал/моль ) больше, чем энергия двух связей С-О (85 .5 ккал/моль ), в то время как энергия связи С=С (146 ккал/моль ) меньше суммы энергий двух связей С-С (8 2.6. ккал/моль ); - связь С=О в отличие от С=С полярна . При этом -связь поляризована сильнее , чем -связь . Таким образом , атом углерода карбонильной группы является электронодефицитным центром, а кислорода - электроноизбыточным . Кроме тогo, карбонильная группа увеличивает кислотность атомов Н у соседнего атома С , приводя к увеличению кинетической кислотности (увеличению полярности связи С-Н из-за - I-эффекта карбонильной группы ) и тер модинамичес кой кислотности (стабилизация образующегося карбаниона за счет мезомерного эффекта ). В молекулах карбонильных соединений имеется несколько реакционных центоров . Электрофильный центр карбонильный атом углерода, возникновение частичного положительного заряда на котором обусловлено полярностью связи С=О . Электрофильный центр участвует в реакциях нуклеофильного присоединения . Основный центр атом кислорода с неподеленными парами электронов . С участием основного центра осуществляется кислотный катализ в реакциях присоединения, а также в процессе енолизации . Важно отметить, что альдегиды и кетоны являются жесткими основаниями Льюиса и координируются с жесткими кислотами : H+, BF3, ZnCl2, FeCl3 и т.д. -СН-Кислотный центр, возникновение которого обусловлено индуктивным эффектом карбонильной группы . При участии СН-кислотного центра протекают многие реакции карбонильных соединений, в частности реакции конденсации . Связь С Н в альдегидной группе разрывается в реакциях окисления . Ненасыщенные и ароматические углеводородные радикалы, подвергающиеся атаке электрофильными или нуклеофильными реагентами . Реакции окисления и восстановления Реакции окисления . По отношению к различным окислителям свойства альдегидов и кетонов сильно различаются . Большинство окислителей , включая воздух, легко окисляют альдегиды до кислот . Особенно легко окисляются ароматические альдегиды . (75 ) Реакция проходит по радикальному механизму через образование гидроперекисей . Для сохранения альдегидов от окисления атмосферным воздухом к ним прибавляют небольшие количества антиоксидантов, блокирующих свободные радикалы . В качестве антиоксидантов используют ароматические амины и фенолы . (76 ) гексаналь гексановая кислота А . Реакция серебряного зеркала Легкая окисляемость альдегидов используется для их качественного определения . Окисление альдегидов с помощью растворов, содержащих двухвалентную медь (реактив Фелинга ) или серебро (реактив Толленса ) является тестом на присутствие альдегида . В технике эта реакция используется для серебрения зеркал и игрушек : (77 ) (78 ) ванилин ванилиновая кислота Б . Окисление кетонов Кетоны значительно более устойчивы к окислению, чем альдегиды , т. к. рядом с карбонильной группой у них нет атома водорода . Кетоны не восстанавливают ни реактив Фелинга ни реактив Толленса . Сильные окислители, такие как перманганат калия и азотная кислота окисляют кетоны с разрывом углеродной цепи до кислот : Окислением циклогексанона азотной кислотой в промышленности получают адипиновую кислоту : (79 ) циклогексанон адипиновая кислота Упр . 2 5 . Напишите реакции окисления реагентом Толленса (а ) пентаналя, (б ) циклопентанкарбальдегида, (в ) 3-фенилпропаналя . Упр .2 6 . Предложите химические реакции, позволяющие отличить масляный альдегид (бутаналь ) от метилэтилкетона . Упр .2 7 . Напишите формулу кетона, при окислении которого перманганатом калия образуется смесь уксусной, пропионовой, валериановой и капроновой кислот . В . Окисление по Баеру-Виллегеру Альдегиды и кетоны окисляются надкислотами (окисление по Баеру-Виллегеру ), например : (89 ) ацетофенон фенилацетат Из двух заместителей карбонильной группы к кислороду прейдет наиболее склонный к миграции . Склонность к миграции уменьшается в следующем ряду : Н > Ph > 3 o алкил > 2 o алкил > 1 o алкил > метил . Механизм реакции Баера-Виллегера : (М 10 ) Упр .2 8 . Напишите реакции окисление по Баеру-Виллегеру (а ) бензальдегида, (б ) циклогексанона, (в ) 3-метил-2-бутанона . Упр .2 9 . Напишите стадии получения глицеринового альдегида (Г ): Реакции восстановления . Альдегиды и кетоны сравнительно легко гидрируются в присутствии Pt, Pd, Ni и других катализаторов гидрирования : Эта реакция находит промышленное применение для получения первичных и вторичных спиртов из доступных альдегидов и кетонов : (12-20 ) (12-21 ) изомасляный альдегид изобутиловый спирт А . Восстановление боргидридом натрия В лабораторных условиях для восстановления альдегидов и кетонов используют боргидрид натрия NaBH4 или реже алюмогидрид лития LiAlH4 . Реакции карбонилсодержащих соединений с гидридами металлов напоминают их реакции с металлорганическими соединениями : Для восстановления в спирты альдегидов и кетонов лучше всего пользоваться боргидридом натрия . Эту реакцию можно проводить в спирте или даже в воде . Реакция восстановления циклогексанона (12-23 ) проходит по следующему механизму (12-м 2 ) В качестве восстановителя может использоваться и изопропиловый спирт в присутствии твердой щелочи при нагревании, окисляющийся при этом в ацетон : Восстановление карбонильной группы альдегидов и кетонов до метиленовой тремя методами нами уже рассмотрено : · восстановление по Кижнеру-Вольфу, десульфурирование дитиоацеталей и дитиокеталей ; · восстановлением по Клеменсену . Восстановление по Клеменсену проводится в сильно кислой среде и может использоваться для соединений неустойчивых в щелочных средах . Восстановление по Кижнеру-Вольфу проводится наоборот в сильно щелочной среде и применимо для соединений неустойчивых в кислой среде . Восстановление дитиоацеталей осуществляется в нейтральной среде и может быть использовано для соединений неустойчивых и в кислой и в основной средах . Реакции окисления-восстановления Алкоксиды первичных и вторичных спиртов могут передавать гидрид анион к карбонильным группам по схеме : И ли При этом карбонильная группа превращается в спиртовую, а спиртовая в карбонильную , т.е. альдегид или кетон восстанавливается в спирт, а спирт окисляется в альдегид или кетон . Наиболее распространенным восстановителем является изопропиловый спирт . Алкоголяты можно использовать лишь в качестве катализаторов . А . Во сстановление кетонов изопропиловым спиртом Мы показали, что в качестве катализатора можно использовать твердую щелочь . (12-24 ) адамантанон 2-адамантанол Б . Восстановление по Меервейну и Пондорфу Меервейн и Пондорф ранее предложили использовать в качестве катализатора изопропилат алюминия . Реакцию можно использовать и для окисления спиртов в альдегиды и кетоны . В качестве окислителя используется ацетон . В . Реакция Канниццаро В присутствии концентрированной щелочи альдегиды, не содержащие в -положении к карбонильной группе атом водорода, превращаются в равномолекулярную смесь кислот и спиртов с тем же числом атомов углерода (реакция Канниццацаро ): (90 ) бензальдегид бензоат натрия бензиловый спирт Механизм реакции Канниццаро : (М 11 ) В перекресной реакции Канниццаро в качестве восстановителя используется дешевый формальдегид : (91 ) анисовый альдегид анисовый спирт Г . Реакция Тищенко Характерная особенность альдегидов вступать в реакции окисления-восстановления хорошо проявляется в реакции Тищенко . Если к альдегиду прибавить небольшое количество трет-бутилата алюминия то начинается бурная реакция, приводящая к образованию сложного эфира : (92 ) ацетальдегид этилацетат Упр .3 0 . Какие из альдегидов : (а ) муравьиный, (б ) уксусный, (в ) бензальдегид, (г ) фенилуксусный, (д ) триметилуксусный способны вступать в реакцию Канниццаро ? Упр .3 1 . Какая реакция называется “перекрестной” реакцией Канниццаро ? Напишите “перекрестную” реакцию Канниццаро для формальдегида и п-метоксибензальдегида . В чем ее преимущество перед обычной реакцией Канниццаро ?
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Эрдоган не хочет извиняться за инцидент с самолетом и считает, что это Россия должна извиняться...
Я тоже считаю, что русские должны и даже обязаны извиниться перед Эрдоганом. Прямо так и написать на ракетах и бомбах: «Прости нас, Эрдоган»...
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Химические свойства альдегидов и кетонов. Реакции окисления и восстановления", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru