Реферат: Исследование технологического процесса изготовления стержней COLD-BOX-AMIN-методом - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Исследование технологического процесса изготовления стержней COLD-BOX-AMIN-методом

Банк рефератов / Металлургия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Microsoft Word, 4368 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Нижегородский Государственный Технический Университет Кафедра “Литейно-металлургических процессов и сплавов” Отчёт по научно-исследовательской практики Тема: “ Исследование технологического процесса изготовления стержней COLD - BOX - AMIN -методом ” Выполнил: студент гр. 00-ЛП Волков А.В. Проверил : до цент Беляев С.В. Н.Новгород 2004 г. Содержание Задание …………………………………………………………………………….. Стержни из холоднотвердеющих смесей в литейном производстве России .…………………………………………………………………………….. 4 Теоретические сведения о Cold-box-amin-процессе …………………………… 7 Особенности формирования структуры связующего способа амин-процесс изготовления стержней …………………………………………………………. 10 Модернизации стержневых машин для изготовления стержней по процессу «Cold-box-amin» ………………………………………………………………….16 Охрана труда при использовании компонентов смеси ………………………..18 Проведение лабораторных испытаний новых связующих в сравнении с аналогами, применяемыми в литейном производстве ОАО “ГАЗ” ………….21 Лабораторный пескострельный аппарат типа L1 с комбинированным газогенератором по процессам Coldbox и Betaset ……………………………..22 Стержни из холоднотвердеющих смесей в литейном производстве России В отечественном литейном производстве доля стержней и форм, изготав ливаемых из холоднотвердеющих смесей (ХТС) по экспертным оценкам со ставляет 50-55%. До начала 90-х годов это были преимуществ енно смеси с жидким стеклом (СО 2 -процесс и жидкое с текло со сложноэфирными отверди телями) и смолами кислотного отверждения (карбамидными, карбамидофурановыми, фенолофурановыми). ХТС использовались только в отраслях с серийным производством для среднего и крупного литья. В массовом производстве (автомобильной промыш ленности, сельхозмашиностроении и т.д.) они практически не применялись, в то время как в промышленно развитых странах в этих отраслях от 60 до 80% стержней в настоящее время производится по технологии « Cold - box - amin ». Единственным исключением был Литейный завод КАМАЗа, который с 1994-1995 годов перешел на изготовление комплекта стержней блока ц илиндров по технологии «Эпокси- CO 2 » . В прошедшее десятилетие благодаря усилиям группы российских спе циалистов - литейщиков и химиков ситуация принципиально изменилась. На 11 заводах на с тержневых комплексах фирмы « Laempe » внедрена технология и зготовления стержней « Cold - box - amin ». В их числе «ГАЗ», «Заволжский мо торный завод», «Пермские моторы», «Красный двигатель» в Новороссийске, «Чебоксарский агрегатный завод» и другие. Идет подготовка к производству крупных стержней по этой технологии дл я стального вагонного литья на Ч ебок сарском заводе «Промтрактор», « Cold - box - amin ». В этом же направлении про блема решается и на «Уралвагонзаводе» в Нижнем Тагиле. Все они используют комплект отечественных материалов для этого процесса - трехкомпонентное связующее «Полифам-1К» и др. Важно, что этот тип ХТС применяется не толь ко в массовом, но и в мелкосерийном производстве. Системный анализ эконо мики показывает, что во всех случаях имеет место повышение качества и точ ности отливок, снижение себестоимости, улучшение экологической ситуации приемлемые сроки окупаемости капитальных затрат. Хорошие перспективы имеют в наших условиях технологии « б- set :» и «в - set », основанные на применении щелочной фенольной водораст воримой смолы отверждаемой смесью эфиров. В самотвердеющем варианте ( « б- set :» ) живучесть смеси регулируется выбором отвердител я. При отверждении газообразным эфиром - метилформиатом ( «в - set » ) врем я отверждения до манипуляторной прочности составляет 15-30 сек. Обе эти техно логии внедрены на ряде заводов. Большой интерес представляют реализованные у нас проекты модернизации производства, в которых все стержни изготавливают по этим двум технологиям. Учитывая традицион ный для России опыт работы по СО 2 -процессу, большой интерес вызывает новая технология « Resol - CO 2 », которая основана на применении отечественного синтетическ ого полимерного связующего «Эко фен», отверждаемого углекислым газом. Этот процесс применяют или ос ва ива ют более 15 предприятий для изготовления стержней и форм для отливок из всех видов сплавов, в том числе углеродистых и легированных сталей. На данной стадии химические предприятия России в состоянии полно стью обеспечить любые потребности литейного производства в синтетических связующих и вспомогательных материалах, которые по техническому уровню отвечают западным стандартам. К сожалению, в России предприятия, специализирующиеся на производ стве фурановых смол, не выпускают смолы для ХТС с высоким содержанием фурилового спирта - 80-90%. Эти смолы о бладают хорошими технологически ми свойствами, высокой прочностью и термостойкостью при содержании в смесях на уровне 1-1,2%, легко регенерируются. На Западе этот класс смол преобладает в литейных цехах тяжёлого машиностроения, в первую очередь при изготовлении крупных форм. В химическом и сырьевом плане производство этих смол не представляет существенных проблем. Применение ХТС в одном цехе и для стержней и для форм позволяет иметь отработанную смесь без глины и жидкого стекла. Это в свою очередь по зволяет применять установки для механической регенерации с выходом 80-90% качественного регенерата. На ряде заводов регенерационные установки такого типа действуют в составе технологических комплексов. Западный рынок предлагает большой выбор оборудования для процессов, связанных с применением ХТС. Это стержневые комплексы, линии опочной и безопочной формовки, системы подогрева песка и воздуха, системы осушки воздуха, регенерационные установки, смесители, вибростолы, лабораторное обор удование. Специально следует указать на технологические решения экологических проблем, связанных с применением ХТС. В общей массе токсичных веществ, которые образуются в технологиче ском процессе получения отливки и попадают в воздух, воду и почву внутри рабочих помещений и в окружающей среде значительная доля приходится на эмиссию из формовочных и стержневых смесей. Если средний коэффициент термодеструкции принять равным 0,5, то мас са токсичных веществ, выделяемых в окружающую среду (для органических связующих) составит более 50 тысяч тонн ежегодно. В течение четырех последних десятилетий во всех индустриальных стра нах осуществляются технологические разработки, направленные на снижение газовыделений. Исследования связаны с совершенствованием или созданием принципиально новых связующих систем. В результате сложилось несколько направлений, которые в той или иной степени решают экологическую пробле му. Все они связаны с применением органических связующих, или заменой их на неорганические, которые, будучи безопасными, в экологическом отношении, обладали бы аналогичными технологическими свойствами (прочность, ско рость отверждения, живучесть и т.д.). Снижение содержания связующей композиции в составе смеси и содержания в смолах свободных мономеров. За счет оптимальной рецептуры и режи мов синтеза смол, а также приме нения силанов для фенольных и фурановых смол типа ФФ-65С, КФ- 65С и дру гих удалось снизить содержание связующего в смеси. Применительно к процессу « Cold - box - amin » содержание связующих н начальном этапе составляло 2-2,2%. Повышен ие прочности стержней сразу пос ле продувки и при дальнейшем хранении б ыло достигнуто за счет модифици рования фенольной части и подбора смеси растворителей. Связующие послед него поколения имеют прочность на разрыв при содержании в смеси 1,4% 13-14 кг/см І сразу после продувки, 20-21 кг/см І через 3 часа и около 30 кг/см І через 24 часа. Это позволило снизить содержание связу ющего в смеси до 1,2%, а в неко торых случаях до 0,8-1%. Пропорционально снизился общий объем эмиссии токсичных веществ (фенола, формальдегида, оксида углерода и др.) на холодной и горячей стадии процесса. Д оля процессов, основанных на применении нагреваемой ос настки, снизилась в среднем в 2,5 раза за последние 20 лет , лидирующее положение заняли смеси холодного отверждения, главным образом отверждаемые газообразными ами нами. Разработк и принципиа льно новых связующих композиций существенно продвинуты в США (фирма «Но rmel » по лицензии « General Мо tors ») и ФРГ (фирма « Laem ре»), целью которых является создание таких связующих, которые не выделяли токсичных компонентов, об ладали бы высокой прочностью и отличной выбиваемостью. Связующее « G МВО ND » General Мо tors представляет продукт, образую щийся при переработке животного сырья и содержащий в качестве связующей основы протеин. Отверждение смеси осуществляется в теплом ящике (120-140 є С), по кинетике и уровню прочности оно близко к фурановым смесям для горячих ящиков, смесь отлично выбивается. Разработка « Laem ре» - смесь с неорганическим связующим отверждается в микроволновом поле; скорость отверждения и прочность смеси по данным фирмы близка к параметрам процесса «Со ld - b ох». При погружении в воду свя зующее полностью и быстро растворяется, что решает проблему выбивки. И в первом и во втором случае смеси не имеют запаха и практически не выделяют при нагреве токсичных компонентов. Всё изложенное свидетельствует о том, что в ближайшие 5-7 лет следует ожидать значительных усовершенствований в технологии изготовления стерж ней в массовом и крупносерийном производстве. Теоретические сведения о Cold - box - amin -процессе. Cold - box - amin -процесс разработан в США в 1968 г. фирмой Ashland . Стержневая смесь содержит 1 00% кварцевого песка, 0,6...0,8% фенольной смолы (СК1), 0,6. ..0,8% полиизоцианата (СК2). После уплотнения смеси в ящике пескодувным или пескострельным способом стержень продувается смесью паров низкокипящей ж идкости - третичного амина (триэтил амина, ди метил амина), с воздухом, и стержень приобретает начальную проч ность, которая составляет 60% её конечного значения. Время продувки 2..5 с, далее 10...20 с стержень продувают воздухом для его очистки от паров амина. Расход катализатора менее 1,5 г на 1 кг стержневой смеси. В результате взаимодействия компонентов связующего в присутствии катализатора (амина) образуется твердый полимер – полиуретан , который и обеспечивает высокую прочность стержня. Для подготовки, дозирован ия и подачи амина применяют специальные газогенераторы, которые испаряют амин, смешивают его с воздухом и подают в стержневой ящик. Смесь амина с воздухом, после прохода че рез стержневой ящик, направляется в нейтрализатор, где полностью нейтрализуетс я разбавленной серной кислотой с образованием водорастворимой соли - сульфата аммония. Степень очистки воздуха в этой системе близка к 100%. Таким образом, весь тракт подачи амина полностью герметизирован, что обеспечивает безопасность процесса. При необходимости готовые стержни окрашивают противопригарной краской. В России разработаны и производятся все необходимые для этого процесса материалы, которые прошли экспертные испытания в ФРГ, по качеству они не уступают продукции ведущих европейских и американских производителей, таких как Huttenes Albertus (ФРГ), Ashland (США), Furtenbach (Австрия) и др . Процесс отверждения - полиприсоединение а) полиуретановая смола + полиизоцианат = резольное связующее б) резольное связующее + газообразный амин = полиуретан Реакция между бензильно - эфирной смолой и изоцианатом происходит следующим образом: Бензо-эфирная смола Изоцианат П олиуретан Описание материалов: 1) Бензильно - эфирная смола (орто-фенолный резоль) Смолы, применяемые при процессе Cold-box-amin, являются конденсационного типа. Их изготовляют на основе фенолов и формальдегидов, а затем растворяют в эфирах или углеводородах. Реакция смол от нейтральной до слабо-кислой. Раств оры смол окрашены по-разному. И х растворимость в воде ограниченная. 2 ) Изоц ианаты Изоцианат, применяемый при процессе Cold-box-amin,, является смесь из ди-фенил-метановый-4,4'-ди-изоцианата (мономера метил – ди изоцианата) и из полимера на основе метил-ди-изоцианата (функциональность полимера не менее чем 2), которые растворены в органической среде. Изоцианаты обычно поставляют в виде жидкостей коричневого или темно-коричневого цвета. 3) Амины В качестве катализаторов при процессе Cold-box-amin применяют следующие амины: - три-етил-амин (ТЕА); - ди-метил-е тил-амин (ДМЕА) ; - ди-метил-изопропил-амин (ДМИА). А также с меси из выше указанных типов с температурами испарения выше 35 є С . Таблица 1 Основные физико-механические характеристики аминов Параметр ТЕА ДМЕА ДМИА Химическая формула (С 2 Н 5 ) 3 N C 2 H 5 N(CH 3 ) 2 (CH 3 ) 2 CHN(CH 3 ) 2 Допустимая рабочая концентрация, мг/м і 40 25 25 Плотность, г/см і 0,73 0,68 0,73 Температура кипения, є С 89 35 64 Температура плавления, є С -11 -45,5 -27 Предел взрывоопасности нижняя граница верхняя граница 1,6 9,3 0,9 11,2 1 8,1 Температура вспышки, є С 215 190 190 Классификация по температуре вспышки G3 G4 G4 Классификация по взрывоопасности 2 2 2 Класс опасности В В В Опасность загрязнения вод 1 1 1 Свойства стержневой смеси: 1) Текучесть стержневой смеси отличная. 2) Прочностные характеристики являются функцией весовой доли смолы по отношению к массе песка, а также отношению перемешивания смолы с полиизо цианатом. Классические смеси с 0,4..0.6 % смолы при отношении смолы : полиизоцианату = 1:1 име ют прочность при сжатии от 3 до 5 МПа., причём прочность при огибании (0 ч) не менее 1.5 МПа. 3) Газотворная способность - в о время заполнения формы расплавом во зможно выделение фенола, бензоля и свободного формальдегида. 4) Живучесть стержневой смеси (в закрытом состоянии ) - несколько дней. 5) Выбиваемость : - д ля отливок из железных сплавов – отличная ; - д ля отливок из алюминиевых сплавов – проблематичная . 6) Значительное в лагопоглощение приводит к разупрочнению и повышенной осыпаемости . Влияние стержневой смеси на качество и металлическую структуру отливки: 1) Возможно образование НС N в поверхностных участках стальных отливок ; 2) В озможно образование блестящего углерода; 3) В озможно образование ужимин . Регенерация смеси - термическая или механическая . Возможно п рименение разных песков - промытого и сухого хромистого, циркониевого или кварцевого песка с содержанием основных окислов не более чем 1%. Увеличение основности контактной поверхности песчаного зерна приводит к резкому уменьшению прочности стержневой смеси. Возможно применение противопригарных красок на водяной или алкогольной основе, причём режим окрашивания имеет важное значение. Состав смеси: 1) 100% песок; 2) 0,4...0, 6% полиуретановая смола (жидкое состояние) ; 3) 0 , 4...0 , 6% полиизоцианат (жидкое состояние) ; 4) 0 , 05...0 , 2 % амин (газообразное состояние). Экология процесса Разрешённая максимальная рабочая концентрация (МРК) для аминов в Германии очень низкая - 0.0010...0.0025%. Поэтому амино-воздушную смесь в участке машины собирают и отводят в скруббер с подходящей мощностью на очистку. Из скруббера в атмосферу отводят очищенный воздух . Особенности формирования структуры связующего способа амин-процесс изготовления стержней. Данные, полученные в ходе иссле дований по определению физико-меха нических характеристик полиуретанового покрытия, подтверждают тео рию ф о р мирования прочности стержней системы Колд-бокс-амин, строящейся на исследовании структуры полиуретанового связующего. При исследовании с помощью растрового электронного микроскопа структуры отверждё нного связующего было определено, что образуемое при производстве стержней по методу Колд-бокс-амин полиуретановое связующее состоит из беспорядочного склеенных друг с другом или сросшихся шарооб разных частиц полиуретана. Плотность образуемых глобул варьируется в до вольно широком диапазоне и определяется скоростью отверждения связующего и содержанием в связующем растворителя. Диаметр глобул практически не за висит от плотности их срастания и составляет примерно от 0,1 до 0,2 мкм. При рассмотрении поверхности излома образца, характеризуемого коге зионным типом разрыва, ребристые или ломанные куски шарообразных частиц полиуретана, указывающих на трансгранулярный разрыв, не обнаружены. Мос тики связующего разрушаются путем отделения глобул друг от друга. Т. о., когезионная прочность связующего способа Колд-бокс-амин определяется проч ностью склеивания (срастания) глобул полиуретана. При изготовлении стержней в результате очень быстрого образования по лиуретана за счет продувки газообразным катализатором растворитель к мом енту разделения фаз твердая-жидкая в поли уретане находится в тонкодисперги рованном виде. Высокая плотность шариков наблюдается там, где раствори тель может быстро отводиться (или испаряться) во время отверждения. При прот екани и реакции отверждения плотные слои шариков полиуретана оказываютс я окружены слоями растворителя. Данный слой растворителя действует как разделительный слой и предопределяет места будущих разрывов мостиков связующего. Такие гладкие, как бы «выровненные» слоем растворителя слои глобул , т.н. «покровные слои», типичн ые только для связующего системы Колд-бокс-амин, могут легко отделяться друг от друга и являться причиной резкого снижения прочности. Разрыв связующего по покровным с лоям (т.н. «субпокровный разрыв ») имеет большое значение в теории формирования прочности стержней, изготав ливаемых по методу Колд-бокс-амин. При исследовании мест разрывов свеже изготовленных стержней чисто адгезионных разрывов обнаружено не было. Даже при кажущемся полном отделении связующего от зерна песка при более сильном увеличении этой зоны были обнар ужены очень тонкие, плотноупако ванные слои шарообразного полиуретана. Предположительно, открытые по верхности зерен песка представляют хорошие условия для экзогенного образо вания полиуретана, на поверхности раздела связующее - наполнитель преиму щественно начинается реакция отверждения и этим обуславливается плотная, прочная шаровая сетка полиуретана на поверхности зерна песка. Непосредст венно соседний слой связующего обеднё н смолой и изоцианатом и характери зуется высоким содержанием растворителя. Между покровным слоем, выра щенным на поверхности песчаных частиц, и внутренней, возникшей вследствие эндогенного образования центров кристаллизации глобулярной структурой, не избежно будут иметься локальные слои из не содержащего связующего раство рителя. Наличием таких покровных слоев объясняют многие ранее не вполне объяснимые явления, характерные для способа Колд-бокс-амин изготовления стержней, а именно - высокая гигроскопичность стержней, явление значитель ного набора прочности стержня при его хранении (подсушки) и сильное влия ние количества растворителя связующей системы на прочность стержней. Мгновенная прочность стержней Колд-бокс-амин-процесса сильно зави сит от содержания растворителя в исходных связующих материалах. С увели чением содержания растворителя в связу ющем доля субпокровного разрыва в общем разрыве возрастает и преимущественно определяет низкую прочно сть мости ков связующего. Окончательная прочность стержней, изготовленных с повышенным содержанием растворителя в связующем, также будет уступать прочно сти стержней с нормальным содержанием растворителя, т.к. возникают крупн оячеистые шаровые структуры, и поэтому разрыв мостиков связующего п р оисходит когезионно через крупноячеистую глобулярную структуру. Как для мгновенной прочности исключительно важным является доля субпокровного разрыва, так и для окончательной прочности крайне важны плотность и степень сшивки глобулярной структуры, также определенным об разом зависящие от содержания в связующем растворителя. При длительном хранении стержней происходит испарение растворителя из зон его локальной концентрации и происходит упрочнение стержней за счет допол нительной сшивки (срастания) гло бул полиуретана покровной зоны с внутренней основой мостика связующего. Результаты исследования с помощью растрового микроскопа показывают, что субпокровный тип разрыва присущ только свежеизготовленным стержням. Здесь необходимо отметить, что не смотря на преобладание субпокровного разрыва, характеризуемого крайне низ кой когезионной прочностью между «выровненными» слоями связующего, свежеизготовленные стержни системы Колд-бокс-амин характеризуются до вольно высокими значениями абсолютной прочности. Изучение мест разрывов таких стержней позволяет утверждать, что прочность стержней поддерживается за счет местных срастаний между покровным слоем и эндогенно образованным глобулярным скелетом. Местные срастания являются причиной того, что суб покровные разрывы часто встречаются вместе со смешанными разрывами. При длительном хранении стержня субпокровный разрыв становится вс ё бо лее редко встречаемым, что указывает на увеличение срастания покровных сл о ё в. На месте субпокровного разрыва появляется характеризуемый более вы сокой прочностью смешанный разрыв или чисто когезионный тип разрыва. Вид с мешанного типа разрыва различен и зависит от содержания растворителя в связу ющем . С изменением вида разрыва с субпокровного на когезионный силь но возрастает и прочность стержней. Основную роль в процессе увеличения прочности стержней при хранении играет процесс испарения (удаления) растворителя из зон его локальной концентрации и последующее срастание (сши вание) сло ё в связующего, имеющее химические и физические причины. Еще одной крайне важной особенностью стержней, изготавливаемых по методу Колд-бокс-амин, является их высокая чувствительность к действию внешних факторов при хранении и окраске стержней. При окраске стержней, а также при их хранении в условиях повышенной влажности наблюдается значи тельная потеря прочности. Гигроскопичности связующего системы Колд-бокс-амин способствует их открытая структура - крупноячеистый глобулярный ске лет газоотвержденного полиуретана. Решающую роль в формировании прочно сти связующего, подвергаемо го воздействию влаги, оказывает степень сшивки глобул полиуретана. Высокое влияние степени сшивки на формирование проч ности стержня, подвергаемому воздействию влаги, подтверждает тот факт, что степень разупрочнения стержней системы Колд-бокс-амин (имеющих крупно ячеистый глобулярный скелет газоотвержденного полиуретана) гораздо пре вышает разупрочнение стержней системы Пеп-Сет (имеющих крайне плотную глобулярную систему самоотвержденного полиуретана). Очевидно, что на сте пень сшивки глобул полиуретана оказывают в первую очередь температура, при которой протекает реакция полимеризации связующего и скорость проте кания реакции. С увеличением температуры и уменьшением скорости реакции степень сшивки увеличивается, а следовательно, повышается и стойкость стержней к влаге. Крупноячеистая шаровая упаковка связующего системы Колд-бокс-амин позволяет объяснить высокую гигроскопичность стержней. В начальный мо мент времени свежеизготовленные стержни благодаря наличию растворителя в связующем слабо подвержены вредному действию влаги. Прочность так их стержней практически полностью восстана вливается после окрашивания путём подсушки, разрыв таких высушенных сте ржней происходит по когезионному типу. Стержень, лишенный растворителя и подвергшийся воздействию влаги благодаря своей открытой структуре и наличию большого количества микр о т р е щ ин в результате гидролиза связующего бы стро теряет в первую очередь адгези онную прочность. Восстановить прочность таких стержней путем их под сушки уже невозможно (связь между плё нкой связующего и наполнителя на рушается необратимо), разрыв стержней осуществляется по адгезионному при знаку. Таким образом, потеря прочности связующего во влажной атмосфере является вы ражением общего воздействия нескольких параметров. Здесь играют роль ско рость испарения растворителя, упрочнение сшивки глобул связующего и раз рушение связующего вследствие гидролиза. Важна также температура и ско рость отверждения стержня, т.к. от этих параметров зависит начальная степень сшивки глобул полиуретана. Полученные в результате собственных исследований физико-механических характеристик газоотвержденного полиуретанового покрытия данные , подтверждают основные положения существующей теории прочности стержней системы Колд-бокс-амин, формируемой на основе исследования структуры полиуретанового связующего, проведенного немецкими специали стами Бенишем и Лотцем. Установлено, что между механизмом формирования прочности покрытия на основе полиуретанового связующего и механизмом формирования прочно сти литейных стержней системы Колд-бокс-амин существует прямая связь. Ме тоды исследования физико-механических свойств полиуретановых пленок мо гут быть использованы для изучения свойств связующих материалов системы Колд-бокс-амин. При проведении параллельных исследований реальных стержней и пле нок покрытия установлено: 1 . Прочность стержней системы Колд-бокс-амин в первую очередь зави сит от состояния макро и микроструктуры связующего материала. В начальный мо мент времени после изготовления стержней наименее прочной областью ст ержня является подкорковая зона связующего. Одновременно происходит дополнительное упрочнение микроструктуры св язующего за сч ё т упрочнения связей между глобулами полиуретана. В результате воздействия влаги, благодаря открытой структуре связующего, снижа ется адгезия связующего к кварцевому песку. Растворитель, содержащийся в подкорковой зоне, блокирует доступ воды к поверхности раздела связующее - наполнитель и позволяет в результате последующей сушки восстановить п роч ность стержня. Стержни, лишё нные остато чного растворителя связующего, н е могут быть защищены от вредного воздействия влаги и в результате неблаго приятных внешних условий (или при их окраске) прочность таких стержней падает необратимо. 2. Температурный режим и другие параметры продувки оказывают значи тельное влияние на состояние макро - и микроструктуры связующего, а следо вательно и на прочностные показатели стержней системы Колд-бокс-амин. Повышение температуры стержневой оснастки, стержневой смеси паро-газовой каталитической смеси, а также повышенное давление продувки приво дят к значительному испарению растворителя связующего в момент изготовле ния стержня. Это ведё т к уменьшению подкорковых зон рас творителя. За счё т увеличения температуры объектов катализа увеличивается первичная степень сшивки глобул полиуретана. Стержни, изготовленн ые при таких режимах, об ладают повышенной начальной прочностью, быстро набирают максимальную прочность при хранении их в условиях нормальной влажности. При окрашива нии и/или хранении таких стержней в условиях повышенной влажности проис ходит значительная потеря прочности, как правило, необратимая. Пониженные же температуры объектов изготовления стержней системы Колд-бокс-амин ведут к образованию значительных подкорковых зон и к сни жению прочности сшивки глобул полиуретана, Начальная прочность таких стержней очень низкая, набор максимальной прочности требует значительного времени, конечная прочность стержней по нижена за счет укрупнения скелета связующего. Окраска таких стержней за труднительна по причине чрезмерного снижения прочности за счет ослаблен ия и без того сильно развитых подкорковых зон. 3. Содержание растворителя в связующих материалах системы Колд- бокс-амин во многих случаях является фактором, определяющим прочность стержня. Стержни, изготовленные из обеднё нной в результате каких-либо при чин (дл ительного процесса смесеприготовления, длительного хранения смеси в услови ях повышенных температур, многократного прохождения сжатого воз духа через слой смеси в пескодувном резер вуаре при машинном способе изготовления стержней и пр.) смеси, характеризуется ослабленными в первую оче ред ь адгезионными связями. За счет снижения текучести таких смесей ухудша тся плотность набивки стержня. В результате недостаточной плотности таких стержней, а также присущей им невысокой адгезионной прочности связующего такие стержни сильно подвержены браку вследствие плохого надува, значите лен брак по бою стержней вследствие их невысокой прочности. Повышена осыпаемость таких стержней. При окраске и/или хранении стержней в условиях повышенной влажности происходит сильное невосстановимое разупрочнение стержней. Степень разупрочнения стержней системы Колд-бокс-амин, а также спо собность этих стержней к восстановлению прочности при окраске и/или воз действию повышенной влажности также в основном определяется наличием остаточного растворителя в покровных зонах. Стержни, лишё нные защитного слоя растворителя в покровной зоне, в результате снижения адгезии связующе го к кварцевому песку в результате вредного воздействия влаги сильно и окон чательно теряют свою прочность. Принимая во внимание рассмотренные выше условия формирования прочности стержней системы Колд-бокс-амин, разработаны следующие реко мендации по применению рассматриваемой технологии: 4. Конструктивные особенности оборудования: 4.1. Конструкция смесеприготовитель ного оборудования должна обеспечив ать быстрое и без существенных потерь испарителя приготовление смеси. См есители должны оснащаться крышками; рекомендуемый принцип смешива ния вихревой или вибрационный. 4 .2. Для избежания потерь растворит еля связующего вследствие много кратного прохождения воздуха сквозь слой стержневой смеси в пескодувном резервуаре при машинном изготовлении стержней , необходимо использование систем контроля количества смеси в пескодувном резервуаре с целью поддер жания минимально необходимого для р азового надува количества смеси. 4.3. Схема производственного технологического комплекса изготовления стержней методом Колд-бокс-амин должна исключить длительное хранение го товой стержневой смеси по причинам недопущения чрезмерного испарения растворителя. Наиболее технологичными из существующих на сегодняшний день образцов производственного оборудования могут считаться стержнев ые комплексы фирмы « Laempe » (Германия), обеспечивающих компактное изготов ление стержневой смеси и стержней (быстрое смесеприготовление в заданном объеме под очередной надув). 5. Технологические особенности процесса: 5.1. Кварцевый песок, применяемый для изготовления стержней, должен быть обогащенным (лиш ё нным вредных примесей, снижающих живучесть сме си). 5.2. Необходим жесткий контроль за влажностью песка и сжатого возду ха, применяемого для продувки стержней. Песок должен быть высушен до со держания остат очной влаги не более 0,1 %. Применяемый сжатый воздух дол жен быть тщательно осушен. 5.3. Наиболее оптимальным температурным режимом литейного стерж невого участка и исходных стержневых материалов является диапазон 15-25°С . При эксплуатации процесса в условиях пониженных температур для увеличе ния конечной прочности стержней желат ельно производить подсушку стерж ней. При эксплуатации процесса в условиях повышенных температур для ней трализации увеличенного испарения раств орителя рекомендуется использова ние так называемых «летних» связующих материалов с несколько повышенны м содержанием растворителя. 5.4. Рекомендуемые режимы продувки (катализатор ТЭА, в зависимости от массы стержня): температура газаци и и продувки воздухом: 100-150° С; дав ление газации: 0,5-1,5 МПа; давление продувки воздухом: 2 - 5 МПа. Время газации и продувки воздухом, расход катализатора устанавлива ются в зависимости от геометрии и массы стержня. 5.5. Стержни, изготовленные по способу Колд-бокс-амин подвержены вредному воздействию влаги. Хранение таких стержней при повышенной влажности недопустимо. Окраску стержней необходимо производить сразу по сле изготовления стержней с последующей подсушкой стержней. При окраши вании стержней необходимо стремиться снизить количество воды, попадающей на стержень. Модернизации стержневых машин для изготовления стержней по процессу « Co ld - b ox -а min » 1. Общеизвестны преимущества процесса «по холодным ящикам» пе ред горячим процессом, связанные, в первую очередь, с возможностью по лучения более точных и сложных по конфигурации стержней, что обеспечи вается отсутствием коробления оснастки (стержневых ящиков) и стержней в процессе изготовления, а также более высокой прочностью полностью от вердевшего стержня на момент извлечения его из ящика. 2. Однако, в России для изготовления автомобильных, тракторных и других отливок массового производства на абсолютном большинстве заво дов используют технологический процесс изготовления стержней «по горя чим ящикам». Заводы оснащены автоматическими машинами для произ водства стержней по горячим ящикам, для этого процесса создана вся необходимая инфраструктура. Отсутствие средств не позволяет предприя тиям провести массовую замену стержневых машин на новое оборудова ние, работающее «по холодным ящикам». 3. Для перевода на «холодные ящики» действующую стержневую машину, работающую «по горячим ящикам», необходимо ее дополнить устройством ввода-вывода продувочной плиты, к которой подводится газ-отвердитель, а также установкой для приготовления и дозирования газа-отвердителя. Кроме того, необходимо установить нейтрализатор отработавшего газа-отвердителя. 4. От переделанной машины смесь отработавшего газа-отвердителя с воздухом, обычно, отсасывают непосредственно от стержневых ящиков, которые заключаются в специальный кожух («саркофаг»). Отсос ведё тся от нижней части ящика с нижней и боковых сторон, а от верхней части ящика только с боковых сторон. Стержневая машина остается открытой и доступ ной для обслуживания. При этом методе стержневые ящики должны быть из двух частей, а отъемные вставки должны быть небольшими, приводимы ми в действие клиньями. 5. С целью перевода на «холодные ящики» имеющихся в литейных цехах стержневых машин, работающих по горячему процессу, АО «Литаформ» разработало принципы такой модернизации. Одновременно с этим разра ботана техническая документация и ведё тся изготовление вспомогатель ного оборудования. 6. В состав вспомогательного оборудования входят: 6.1. Газовая станция, обеспечивающая подготовку газа-отвердителя и дозирование его для каждого цикла изготовления стержней (каждого съё ма стержней). Современная газовая станция состоит из: 1) блока подогрева воздуха до начальной температуры продувки около 120°С; 2) блока подготовки газа-отвердителя для продувки стержневой смеси, заполнившей ящик; 3) системы управления и контроля процессом продувки. 6.2. Станция раздачи газа-отвердителя (обычно, в сжиженном виде) по газовым станциям, установленным возле стержневых машин, состоит из: 1) двух пожаробезопасных камер (контейнеров), в каждой из которых распо ложена одна 200-литровая бочка с жидким газом-отвердителем, что позво ляет заменять опустошенные бочки на полные без остановки производства; 2) насосного блока, желательно по одному на каждую камеру; 3) трубопроводов раздачи сжиженного газа-отвердителя по газовым стан циям, установленным возле стержневых машин. 6.3. Нейтрализатор отсасываемого от стержневых машин газа-отверди теля в смеси с воздухом. В комплект нейтр ализатора входит собственно ней трализатор, каплеуловитель, вентиляторы, просасывающие воздух сквозь нейтрализатор, и емкость для нейтрализации отработавших растворов. 7. В странах Европы и в США существуют специализированные фирмы, которые производят и поставляют вышеперечисленное оборудование для стержневых машин, изготавливающих стержни «по холодным ящикам». Это оборудование покупают как фирмы-производители стержневых машин, так и предприятия, модернизирующие свои машины, работающие «по горячим ящикам». В США подобная комплектация стержневых машин вспомога тельным оборудованием является повсеместной практикой, а в Европе ряд фирм-изготовителей стержневых машин производит для них и вспомога тельное оборудование за исключением нейтрализаторов . Охрана труда при использовании компонентов смеси Опасности при общении с материалами : Катализаторы в парообразном состоянии являются тяжелее воздуха. Газообразные амины отличаются неприятным запахом. При концентрациях ниже допустимой катализатор раздражает глаза, рот и дыхательную систему. При концентрациях выше допустимых значений наступают временные нарушения наблюдательной системы. Поставка компонентов стержневой сме си допускается только в связи с приложенным документом, в котором указаны правила при использованию этих материалов. Охрана труда при использовании бензил-эфирной смолы (орто-фенольного резола) : а) Растворы смолы раздражают дыхательную систему, глаза и кожу. Попадание в пищеварительную систему может привести к повреждению организма. Свободный фенол может проникнуть в тело через кожу и причинить явления отравления. б) Растворители смолы являются нелетучими, но легко запалимыми. В случае запаления пожар гасят порошкообразными материалами и СО 2 . в) Растворы смол могут попасть в грунт и подпочвенную воду и причинить их загрязнение (смолы классифицирована: по опасности от загрязнения вод в классе 1). Охрана труда при использовании изоцианатов а) Изоцианаты и их растворы раздражают дыхательную систему, глаза и кожу. Их попадание в пищеварительную систему может привести к повреждению организма. б) Продолжительное общение с изоцианатами можно причинить повышенную чувствительность кожи и дыхательной системы. Этим надо противодействовать подходящими мероприятиями. в) Из-за повышенной химической реакционной способности изоцианатов рекомендуют во время работы обращать повышенное внимание. Изоцианаты взаимодействуют с водой, алкоголями, аминами и различными смолами, причём в результате этого взаимодействия обычно выделяется СО 2 . Если в ёмкости с изоцианатом из-за каких либо причин попала вода, рекомендуют открыть ёмкость. В противном случае возможно газовое давление СО 2 может опасно увеличиться. г) Изоцианаты и их растворы - легко зажигаемые вещества. В случае их запаления, пожар гасят порошкообразными материалами, водой, пеной и СО 2 . Хранение и транспортирование компонентов смеси Соблюдать инструкции, указ ывающие условия общений с легко зажигаемыми и опасными для питьевой в оды материалами. Предотвращать недопустимое нагревание емкостей с материалами по процессу Cold-box-amin . В противном случае давление СО 2 в этих ёмкостях может опасно увеличиться. Ёмкости с материалами по процессу Cold-box-amin раскрывать осторожно. Смолу, изоцианаты и амины транспортируют в хорошо замкнутых емкостях. 1) Бензил-эфирная смола Растворы бензил-эфирной смолы хранят при нормальной температуре, предотвращая влияние источников директного излучения. Если обнаружено вытекание смолы, немедленно уплотнить ёмкость или перелить е ё содержание в другую. Распространение утечки немедленно ограничить землей, покрыть песком или другим подходящим материалом, устранить и обработать согласно правилам и инструкциям. Если смола попала в подп очвенную воду, уведомить пожарную часть . 2) Изоцианат Хранить при температурах не менее 5 и не более 25 є С (при температурах ниже 5 є С изоци а на ты склонны к обратимой кристаллизации ) . Изоцианаты взаимодействуют с водой. Поэтому надо сохранять ёмкости с изоцианатами в замкнутом состоянии и предохранять от влажности. Большие ёмкости снабжать химикат ами, абсорбирующими влажность воздуха и ли изолировать инертным газом. 3) Амины Храни ть при нормальной температуре, предотвращая влияние источников директного излучения. Обработка компонентов и их поведение во время обработки . 1) Дозировка . Дозировку компонентов стержневой смеси и последовательность перемешивания выполнять сообразно данных производителя. 2) Перемешивание . Жидкую смолу (компонент 1) и жидкий изоцианат (компонент 2) перемешивают при комнатной температуре с песком. Образование токсичных продуктов взаимодействия в опасных концентрациях исключается. 3) Изготовление форм (стержней). Загрязнение рабочего места аминами может наступить в результате неправильной дозировки. 4) Сохранение форм (стержней) . Во время сохранения форм (стержней) возможно выделение пар углеводородов и аминов. Рекомендуют во время устранять остатки стержневой смеси в участке рабочего места. 5 ) Заливка, охлаждение и выбивка . Во время заливки смола коксуется с выделением газов Перечень возможных газо в: Перемешивание смеси – фенол и органические растворители; Производство стержней - органические растворители, амины; Хранение стержней - органические растворители, амины; Очистка, выбивка – формальдегид, фенол, бензол, органические растворители, СО, аммиак, дифенилметан-4,4-диизоцианат, продукты пиролизы. Контроль газовыделения в литейном цехе В участках литейного цеха возможно выделение различных газов. При процессе Cold-box-amin можно ожидать ниже указанные газы: а) амины (на стержневом участке и в помещениях предназначены для хранения изготовленных стержней) . б) СО и бензол (на участках заливки, охлаждения отливок и выбивки). Остатки формовочной и стержневой смеси . Остатки формовочной (стержневой) смеси надо собирать, обрабатывать и в случае необходимости утилизировать. Неотверждённые формовочные (стержневые) смеси, а также поломанные стержни (формы) содержат незначительное количество фенола. Если после выбивки и разд робления эти пески не попадают в оборотную формовочную смесь, тогда их подвергают механической и термической регенерации. Если дальнейшее использование этих песков не предусматривается, тогда их выбрасывают на специальные отвалы. Остатки формовочной (стержневой) смеси, которые во время заливки являются подвергнутыми высокой термической нагрузке и которые не раздробляют с целью подачи в оборотный песок, обрабатывают методами термической или механической регенерации или отдают для обработки вне завода. Нейтрализация газов Газы, выделяющиеся на стержневом участке, с повышенным содержанием органических веществ, надо собирать, подавать в специализированное оборудование и подвергать подходящей очистке ( напр имер , нейтрализацией химическим путём, сгоранием, биологической очисткой и т.д.), если концентрация аминов в воздухе превосходит допустимую (5 мгр/м і ). Проведение лабораторных испытаний новых связующих в сравнении с аналогами , применяемыми в литейном производстве ОАО “ГАЗ”. Для испытаний были представлены – связующие GP 201, GP 202 и ТЭА для изготовления стержней по Cold - box - amin - процессу, для работы в условиях повышенной влажности. Испытания проводились в лабораториях формовочных материалов исследовательского отдела управления главного металлурга в присутствии представителей фирмы АОО “ Шень Цюань ” ( КНР ) . Для приготовления стержневой смеси использовался песок со средним зерном 0,2 мм, рН – 6,6 и глиносодержанием 0,04%. Температура всех составляющих смесей 20,5є С. Таблица 2 Результаты испытаний. Предел прочности при растяжении, кгс/см І Состав Сразу после приготовления Смесь через 3 часа Смола – полиизоцианат,% 1мин 1 час 3 час 24 час 1 мин 24 часа GP 201/202 (КНР) 0,8/0,8 6,8 6,8 12,1 9,0 12,7 12,8 14,7 13,8 3,3 3,8 11,8 11,4 После выдержки – 24 часа во влажных условиях 10,0 9,2 “ Полифарм-1К ” (Россия) 0,8/0,8 8,6 8,7 11,7 12,2 12,2 12,1 12,9 13,2 5,6 6,2 11,3 11,2 После выдержки – 24 часа во влажных условиях 3,8 3,8 Примечание – для продувки использовался триэтиламин производства фирмы “ Полион-П ” ( Россия). Выводы по результатам испытаний : 1. Представленные образцы связующих для Cold - box - amin -процесса по физико-механическим свойствам стержневых смесей аналогичны применяемым на ОАО “ ГАЗ ” . 2. После выдержки во влажных условиях – образцы приготовленные на связующих GP 201/202 обладают более высокими свойствами. Лабораторный пескострельный аппарат типа L 1 с комбинированным газогенератором по процессам Coldbox и Betaset Лабораторный пескострельный автомат L 1 предназначен для эффективного ручного изготовления стержней в неподогреваемой оснастке газовым отверждением по таким процессам, как например СО 2 , Coldbox , Betaset , S О 2 . Новая концепция L 1 и колонная конструкция предлагают все элементы, которым должна отвечать современная стержневая машина, применяемая в условиях литейного производства. L 1 разработана преимущественно для изготовления лабораторных образцов из стержневых смесей, предназначенных для текучего контроля их качества на стержневом участке, а также для производства мелких стержней. Непосредственно до начала "выстрела" стол прижимают к пескострельной головке вместе с побочно-фиксированной оснасткой. После заполнения модельной оснастки стержневой смесью стол отводят в начальное положение. Между модельной оснасткой и пескострельной головкой подводят продувную плиту, прижимая её стержневым ящиком к пескострельной головке. Следует подвод газообразного отвердителя (катализатора). После окончания времени продувки газом снимают стол машины, отводят продувную плиту, размыкают боковые пневмоцилиндры и раскрывают двери защитной кабины. Модельную оснастку и изготовленные в ней стержни снимают вручную. Лабораторный автомат Laempe типа L 1 состоит из: - стабильной колонны, - пескострельной головки, - протяжного стола, - бокового пневмоцилиндра, - продувной плиты (для подачи газа-отвердителя) с кареткой, - защитной кабины, - блока управления. Лабораторный автомат L 1, блок управления, блок клапанов и газогенератор собраны в общий монтажный комплекс. L 1 работает модельными оснастками с вертикальным, горизонтальным или смешанным разъёмом. Возможно применение модельной оснастки из дерева, пластмассы, железа, алюминия или из комбинированных материалов. Прижим стола машины к пескострельной головке происходит силами, гарантирующими качественное заполнение модельной оснастки стержневой смесью. Все отдельные движения и операции управляют пневмосистемой. Продувная плита изготовлена из алюминия. Компактная конструкция машины вместе с газогенератором сокращает время монтажа на участке её применения до минимума Описание механизмов машины: Рис 1. Общий вид лабораторного автомата L 1 с газогенератором. 1) Колонна машины. С остоит из: массивной сварочной ко нструкции со стабильной основой; пустотелой колонны, выполняющей функцию воздушного резервуара ; в верхней части которой , совмещены пескострельная головка и пескострельный резервуар. 2) Стол машины . Рабочий стол машины оснащен пневмоцилиндром, который управляет его движение вверх /вниз. Пневмоцилиндр активируют во время прижимания модельной оснастки к пескострельной головке непосредственно до начала заполнения оснастки стержневой смесью, а также во время прижимания продувной плиты стержневым ящиком к пескострельной головке непосредственно до начала продувки газом. На столе машины размещены прижимные плиты для фиксирования модельной оснастки боковыми пневмоцилиндрами. 3) Клапан управляющий "выстрел ом ". Этим клапаном осуществляют связь между пескострельным и воздушным резервуаром. Резервуар заполняют нагнетённым воздухом. Давление воздуха настраивают регулирующим клапаном. Во время "выстрела" клапан размыкается, сразу освобождая воздух, нагнетённый в резервуаре. Через пескострельные отверстия головки стержневую смесь уплотняют в модельную оснастку. 4) Пескострельный резервуар. С остоит из: снимаемой трубки для заполнения стержневой смесью объёмом 1 литра, вставочной щелевой гильзы из пластмассы, механизма замыкания снимаемой трубки. По окончанию применения лабора торного автомата трубку снимают с целью очистки от остатков стержневой смеси. 5) Вентиляционный кл апан пескострельного резервуара. Машина располагает вентиляционным клапаном, которым отводят воздух, нагнетённый в пескострельном резервуаре через глушитель в рабочее пространство машины. Этот клапан замыкают во время поднимания стола машины. Клапан размыкают по окончанию "выстрела", а также во время съёма стола машины. 6) Защитная кабина. Лабораторный автомат оснащен защитной кабиной. Правую боковую дверь можно демонтировать. Кабина защищает оператора от несчастных случаев во время заполнения модельной оснастки стержневой смесью, а также во время продувки газом-отвердителем. Кабина защищает оператора и от травм в результате ошибочного управления автомата. Если фронтальная дверь является незакрытой, питание машины воздухом прерывается аварийным клапаном. Рекомендуется периодически проверять правильное функционирование этого клапана. 7) Газогенератор . Для равномерного и быстрого отверждения литейных стержней применяют газообразные отвердители и газогенераторы. Газогенератор Laempe служит для эффективного испарения жидких отвердителей и катализаторов. Испарение происходит в нагревателе газогенератора. Газообразный отвердитель (катализатор) вводят через продувную систему в заполненную стержневой смесью модельную оснастку. Газогенератор интегрирован в конструктивном модуле вместе с лабораторным пескострельным автоматом типа L 1 - L АВ-3 и предназначен для подачи газообразного амина, или метилового формиата, В корпусе газогенератора размещены бочка для снабжения жидким амином, ёмкость для подачи метилового формиата, насос для дозировки амина, насос для дозировки метилового формиата и нагреватель. Вентильный блок находится за корпусом газогенератора. Пульт управления газогенератора расположен перед пескострельном автоматом. Из-за обеспечения качественной вентиляции рабочего места, вентиляционную систему включают до пуска газогенератора. Во время рабочего цикла дверь газогенератора надо держать всегда в замкнутом состоянии. Газогенерат ор находится непосредственно у пескосгрельного а втомата, чтобы гарантировать кратчайшее расс тояние между газогенератором и продувной плитой. Газогенератор Laempe служит для объёмной дозировки жидких отвердителей (катализаторов) и их подачи в нагреватель. Газообразный отвердитель (катализатор) подводят к модельной оснастке по шлангам. Во время продувки отвердитель (катализатор) находится в газовой смеси с подогретым воздухом. Дозировку отвердителя (катализатора) проводят непосредственно до начала процесса изготовления стержней из-за того, что испарение катализатора происходит за короткое время. Из-за того, что нагреватель располагает достаточным объёмом, не существует опасность, что во время испарения отвердителя (катализатора) его газовое давление не может нарастать до значений, при которых протекает его конденсация. Если это было бы возможно, расход отвердителя (катализатора) нарастает, а верхние и нижние части стержня не отверждаются из-за конденсации амина (метилового формиата). Основное правило, которое надо соблюдать при процессах с холодным отверж дением и газовой продувкой, это чем газообразнее отвердитель (к атализатор), тем выше скорость отверждения и тем лу чше качество стержня / Когда количество жидкого отвердителя (катализатора) выше оптимального, газовое давление возрастает и приводит к его конденсации, причём объём рабочего пространства нагревателя - насыщен. Чтобы отвердитель (катализатор) успел превзойти сопротивление стержневой смеси во всех участках модельной оснастки, надо соблюдать следующее правило: управлять давлением продувки (значение параметра " максимальное давление продувки") залают на пульте управления.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Я приличная девушка - до свадьбы готовить не буду...
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по металлургии "Исследование технологического процесса изготовления стержней COLD-BOX-AMIN-методом", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru