Реферат: Определение полициклических углеводородов в сланцевой смоле - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Определение полициклических углеводородов в сланцевой смоле

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Microsoft Word, 85 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Определение полицик лических углеводородов в сланцевой смоле В.И.Вершинин, А.Я.Хесина, Омский государственный университет, кафедра ана литической химии и химии нефти Сланцевые смолы имеют весьма сложный состав, который слабо изучен. Они с одержат множество полициклических ароматических углеводородов (полиа ренов), суммарно - до 10% [1]. Известно, что некоторые полиарены являются сильне йшими канцерогенами. Однако содержание индивидуальных полиаренов в пр оизводстве или при использовании смол практически не контролируется, т ак как обычные методики анализа смол [2] включают трудоемкое многоступен чатое отделение неуглеводородных компонентов. В более простых объектах полиарены определяют, получая квазилинейчаты е спектры низкотемпературной люминесценции (НЛ) и измеряя интенсивност ь соответствующих квазилиний, однако применимость этого метода к смола м проблематична. Так как стандартные образцы смол с известным содержани ем полиаренов не выпускаются, то для проверки точности предлагаемых мет одик сопоставляют результаты анализа одних и тех же проб, полученные раз ными способами в разных лабораториях. В данном случае исследования пров одили параллельно в лаборатории скрининга канцерогенов ОНЦ АМН (Москва) и в Омском госуниверситете без обмена данными до окончания работы. Однов ременно разрабатывались два варианта люминесцентно-спектрального мет ода, отличающиеся способом возбуждения НЛ пробы и принципом отбора анал итических линий в спектрах испускания. В методике А, первоначально разработанной для аэрозолей [3], искомые полиа рены возбуждали поочередно УФ-светом Хе-лампы на длинах волн, соответств ующих максимумам в их спектрах поглощения. При этом записывали узкие уча стки спектра испускания НЛ, чтобы в них попали 1-2 наиболее интенсивные ква зилинии определяемого соединения (в виде пиков на регистрограмме). При и дентификации учитывали положение, форму и относительную интенсивность пиков. В методике Б, ранее разработанной в ОмГУ для анализа подземных вод [4], прим еняется импульсное излучение азотного лазера (337,1 нм), возбуждающее (с разн ой эффективностью) почти все полиарены. Единый режим возбуждения легче о существим на практике, но приводит к очень сложным спектрам испускания Н Л (порядка 200 линий в интервале 360-500 нм). Компьютерную идентификацию всех люм инесцирующих полиаренов вели, как описано в [5], причем основное внимание о бращалось на положение квазилиний в спектре испускания. Используемые с пектрофлуориметры позволяли установить положение линий в спектрах НЛ с погрешностью, не превышающей 0,2 нм. В настоящей работе исследовалась сланцевая смола Кохтла-Ярве, аналогич ная применяющимся в литейном производстве смолам ГТФ.В ходе пробоподго товки навеску смолы растворяли в смеси бензола и ацетона (4:1), хроматограф ировали в тонком слое Al2O3, готовили н-парафиновые растворы фракций (10-4 г/мл), з амораживали полученные растворы при 77 K и снимали спектры НЛ, как описано в [3] или [4]. Количественное определение в обоих случаях вели по способу доба вок. Для повышения точности анализа по методике А интенсивность аналити ческих линий нормировали по линиям другого полиарена (внутренний станд арт) или по фону, что приводило к sr = 0,10 - 0,15. В методике Б нормировали сигнал по р ассеянному матрицей возбуждающему излучению лазера (0-1 переход), в этом сл учае воспроизводимость несколько лучше, sr = 0,05-0,10, независимо от природы опр еделяемого полиарена. Результаты и их обсуждение Независимо от режима возбуждения спектры НЛ неразделенной сланцевой с молы при 77 К содержат очень сильный диффузный фон, маскирующий квазилини и индивидуальных полиаренов. Чтобы уменьшить погрешности, связанные с о дновременным присутствием десятков структурнородственных полиарено в в пробе сложного состава (наложения линий разных компонентов, мощный ф он и др.), необходимо предварительное фракционирование пробы, при этом ва жно выбрать минимально необходимую степень фракционирования. Предварительное отделение асфальтенов и неароматических компонентов по известным методикам (например [2]) снижает фон, но без разделения суммы п олиаренов не устраняет его в требуемой степени. После разделения пробы на 5 фракций методом тонкослойной хроматографии на Al2O3 [3] спектры смол становятся значительно информативнее, фон снижается до приемлемого уровня даже без деасфальтизации. По нашему мнению, роль Al2O3 заключается не только в разделении суммы полиаренов, но и в частичном от делении окисленных ароматических соединений, которые при хроматографи ровании остаются на линии старта. Известно, что карбонил- и карбоксилпро изводные полиаренов дают диффузные спектры НЛ, и отделение их ведет к су щественному повышению информативности спектров сложных смесей [6]. Фракц ионирование представляется необходимой стадией анализа, независимо от выбора последующих операций (как и в анализе нефтей). Предварительное фракционирование существенно влияет на точность анал иза. Так, найденное по методике Б содержание пирена без фракционирования было 0,12 - 0,13%, а суммарное содержание пирена во всех 5 фракциях составляло 0,23%. Э то совпадает с данными, полученными в Москве по методике А. Более детальн ое фракционирование пробы (10-15 узких фракций) не изменяло далее этот резул ьтат. Аналогичные результаты получены и по другим соединениям. Следоват ельно, принятая нами глубина фракционирования сланцевой смолы необход има и достаточна. Качественный состав проб. По методике А в сланцевой смоле было обнаружен о 16 голоядерных полиаренов (суммарно во всех фракциях). Эти соединения сод ержат от 3 до 7 сопряженных циклов, некоторые из них (бенз[a]пирен и дибенз[а,h]а нтрацен), являются сильными канцерогенами. 12 соединений из этих 16 были опо знаны ЭВМ и по методике Б. В каждой из фракций смолы было обнаружено от 3 до 8 полиаренов, некоторые структуры обнаруживались одновременно в двух и даже в трех фракциях, что может указывать на присутствие спектрально нер азличимых соединений с разной хроматографической подвижностью (наприм ер, алкилированных и неалкилированных соединений с одним и тем же аромат ическим ядром). Совпадение результатов качественного анализа смолы при двух принципиально различных способах идентификации подтверждает над ежность метода. Расхождения по 4 компонентам (из 16) могли объясняться неод инаковыми пределами обнаружения соответствующих полиаренов в методик ах А и Б: возбуждение при 337,1 нм для некоторых соединений малоэффективно. Машинная обработка спектров, полученных по методике Б, позволила дополн ительно выявить в сланцевой смоле 19 полиаренов (в основном алкилированн ых). Поиск таких соединений в методике А не предусмотрен, но в родственных объектах (каменноугольная смола и др.) они неоднократно обнаруживались. Среди дополнительно идентифицированных ЭВМ соединений также были силь ные канцерогены, в частности, 20-метилхолантрен и метильные производные б енз[а]пирена. Если по методике А был опознан собственно тетрафен, то с прим енением ЭВМ были выявлены 4 его метильных производных, отличающиеся знач ительно большей канцерогенной активностью. Отметим, что надежность ком пьютерной идентификации алкилированных соединений несколько ниже, чем голоядерных. Это можно объяснить сходством (а следовательно, меньшей ха рактеристичностью) эталонных спектров НЛ у соединений с тем же ароматич еским ядром и разными алкильными заместителями или разным положением о дного и того же заместителя [7]. Установить, какие именно алкилированные ст руктуры присутствуют в подобных смесях, можно только с применением ЭВМ. Результаты определения некоторых полиаренов в смоле по методикам А и Б (суммарно по всем фракциям) Полиарен Найдено % (А/Б), n = 5, P = 0,95 Бенз[e]пирен 0,024 0,003 / 0,011 0,003 Бенз[a]пирен 0,10 0,01 / 0,11 0,01 Бенз[g,h,i]перилен 0,14 0,01 / 0,15 0,03 Пирен 0,24 0,01 / 0,23 0,01 Количественный анализ. Количественно о пределяли лишь 15 соединений, так как особо тяжелые и замещенные полиарен ы промышленностью не выпускаются, и соответствующие эталоны труднодос тупны. Это же обстоятельство препятствует многократному дублированию опытов при работе по методу добавок. В качестве примера в таблице привед ены результаты анализа смолы по 4 соединениям. Средние значения, получен ные по методикам А и Б (при одинаковой пробоподготовке), для большинства с оединений различаются лишь на 10 - 20 % отн., то есть расхождения статистическ и незначимы. Это подтверждает правильность анализа. Лишь для двух соедин ений из 15 - для флуорантена и бенз[е]пирена - результаты достоверно различа ются (в 1,5 - 2 раза), что можно объяснить неучтенными межэталонными наложения ми, то есть неудачным выбором аналитической линии в одной из методик. Отм етим, что для количественного определения каждого полиарена использов али: в методике А - наиболее интенсивные, а в Б - наиболее характеристическ ие линии (не совпадающие с линиями в эталонных спектрах испускания други х компонентов). При отборе таких линий ЭВМ учитывает качественный состав пробы. Найденные содержания индивидуальных полиаренов лежат в интервале от 0,01 до 0,5 % от массы смолы. При этом содержание особо опасного канцерогена - бенз [а]пирена - на порядок превышает допустимую по гигиеническим нормативам величину. Таким образом, разработанные методики спектраль но-люминесцентного анализа позволяют идентифицировать и количественн о определить широкий круг индивидуальных полиаренов (в том числе сильны х канцерогенов) даже в таком сложном объекте, как сланцевая смола, причем при минимальной пробоподготовке. Очевидно, что методика А, направленная на поиск приоритетных соединений, и методика Б, нацеленная на выявление полного состава пробы, хорошо дополняют друг друга. При этом такие канце рогены, как бенз[а]пирен и дибенз[a,h]антрацен надежно опознаются и точно оп ределяются по обеим методикам. Разработанные методики могут быть приме нены. для контроля за содержанием канцерогенов на предприятиях, произво дящих или применяющих сланцевые смолы. Авторы благодарят за участие в выполнении эксперимента О.К. Козловскую и Л.В. Кайзер. Список литературы Клесмент И.Р., Касберг А.Ф. и др. // Химия твердого топлива. 1969. N 2. С. 67. Арро Я.В., Сорокина Т.С. и др. // Химия твердого топлива. 1984. N 4. С. 50. Хесина А.Я., Хитрово И.А., Геворкян Б.З. // Журнал прикладной спектроскопии. 1983. Т . 38. N 6. С. 928. Вершинин В.И., Кузовенко И.В. и др. // Журнал аналитической химии. 1981. Т.36. N 5. С. 981. Вершинин В.И. Применение математических методов и ЭВМ в аналитической хи мии. М.: Наука, 1989. С. 123-130. Вершинин В.И., Власова И.В., Карякин А.В.// Журнал аналитической химии. 1988. Т .43. N 9. С . 1684. Colmsjo A.L., Zebuhr Y., Ostman C.// Chem.Scripta. 1982. V.20. P.123. Для подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://www.omsu.omskreg.ru/
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Маленькие хитрости. Проездной прослужит немного дольше, если вы проедете свою остановку.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Определение полициклических углеводородов в сланцевой смоле", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru