Реферат: Общие свойства молекулярных орбиталей - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Общие свойства молекулярных орбиталей

Банк рефератов / Химия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Microsoft Word, 825 kb, скачать бесплатно
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

Общие свойства МО хюккелевских УВ: Альтернантность. Теорема парности. Свойства корней векового детерминанта. Матрица коэффициентов (составы МО). Свойства коэффициентов. Правило знаков. Выравнивание зарядов в пи-системе. Пучности и узлы пи-МО. Число узлов. Хюккелевские циклы. Устйчивость Ароматичность. Правило Хюккеля 4 n +2:1,( 2 ),3,4,5,6,7,8,9. Мо ноциклические полиены Циклы, граничные МО, электронные конфигурации, ароматичность. Уровни МО: E =+2 ґ [ cos k (2/ n )], " k О 0,1,2, n . Правило ароматичности Хюккеля: «В устойчивой ароматической оболочке число связываю щих электронов равно 4 n +2, " n О 0,1,2, n » Этому правилу по дчиняются соединения: C 5 H 5 - ; C 6 H 6 ; C 14 H 14 ; C 18 H 18 ([18]-аннулен). Ароматичность проявляется в склонн ости к реакциям замещения, а не присоединения... . При 4< n <18 внутрь цикла попа дают атомы H , которые искажают ге ометрию, и соединения уже неплоские. Не ароматичны трёх- и четырёхчленные циклы. ЦИКЛОБУТА ДИЕН не ароматичен! Электронные конфигурации хюккелевских циклов: C3H3 · я C4H4 · C5H5 · C6H6 C7H7 · я C8H8 · C14H14 C18H18 Основная a2e1 a2e2 a2e3 a2e4 a2e4(e*)1 a2e4(e*)2 C3H3+ C4H4 C5H5- C6H6 C7H7+ C8H8 C14H14 C18H18 Уст ойчивая a2 (a2e2) a2e4 a2e4 a2e4 цикл. катион неаром аром. анион аром аром. катион Неаром аром аром [14]- Аннулен плоский лишь при температуре t<-60oC [18]- Аннулен плоский даже при комнатной температуре . Он менее стабилен , чем бензол , но значительно стабильнее ациклического полиена ( нонаена ) C18H20. Гидрирование бензол а – довольно жёсткий каталитический процесс Напротив, известна реакция Зелинского. Тримеризация эт ина (ацетилена): 3 C2H2 ® C6H6. Механизмы электрон ного распределения в системах сопряжения. Классические валентные стру ктуры. Уровни и электронная плотность. Донорно-акцепторные соединения. Изоэлектронные неор ганические (изоструктурные) аналоги органических структур. Соединения на основе нитрида бора. Связь BN. Неорганические этан, этен и бензол. Боразол и боразон -аналоги бензола и а лмаза. Боразон-аналог алмаза (B ¬ N)n. Эти молекулы – изоэлектронные аналоги углеводородов: H3B ¬ NH3 (аналог C2H6); H2B ¬ NH2(аналог C2H4); цикл-(-HB ¬ NH-)3 (аналог C6H6). Электронные распределения в системах: ... ... я я ... ® B ¬ N ® ... я я я ... ¬ N ® B ¬ N ® ... я я я ... ® B ¬ N ® ... я я ... ... Замещение в ароматическом ряду Дезактивирующие ориентанты 1- го рода . Сопряжение и зарядовая асимметрия. Обратное связыван ие в органической химии. Пример: пара-нитрофторбензол. Треугольные циклы в методе МО ЛКАО. Симметрия и вырождение уровней. Треугольные молекулярные циклы +C3H3; · C3H3. Наиболее глубоко располагаются уровни -МО. Над ними ур овни -МО Вековой детерминант и диаграмма уровней. Хюккелевский детермин ант треугольного цикла. X 1 1 1 X 1 = 0; ® X3+2-3X=0; ® X1,2,3= -2; +1; +1; ® E1,2,3=+2 . 1 X два решения одинаковы – уровень дважды вырожден Молекулярные орбитали дважды-вырожденного уровня треугольного цикла. Базисные АО =2p(C) j 1=(p1+p2+p3)/31/2 невырожденный уровень AСвязывающ ий основной j 2=(p1+p2-2p3)/61/2 j 3=(p1-p2)/21/2 дважды вырожденный уровень EРазры хляющий О номенклатуре МО. Символика МО: -Порядковый номер уровня (энергетическое квантовое число) -Символы вырожденности a,b,e,t -Символ разрыхления -Символы чётности g,u -Символы симметрии относительно плоскости s,p . Молекулярные ионы H3+; D3+; H3*; D3* (Томсен, Герцберг) построены под обно C3H3. Замена базиса: =2pz(C) ® =1s(H) даёт аналог ичные МО циклов C3H3 ® H3. j 1=(s1+s2+s3)/31/2 невырожденный уровень A Связывающ ий основной j 2=(s1+s2-2s3)/61/2 j 3=(s1-s2)/21/2 дважды вырожденный уровень E Разры хляющий Уровни H3+ ab initio-базис 6-31G**(большой базис) E E МО E (1A2’ ) = 33.238800 эВ E (2E’ ) = 19.651634 эВ E (2A1’ ) = 7.573212 эВ E (1E’ ) = - 4.786128 эВ E (1A1’ ) = -33.239368 эВ Задача может быть решена и чисто симметрийным способо м. Но в нашем курсе это не доступно. Основное: Треугольный цикл является уд обной заготовкой для построения более сложных молекул с треугольной си мметрией. Эквивалентные атомы (лиганды) рассматриваются в таких случаях совместно, а вид их коллективных орбиталей тот же, что и у изолированного цикла j A =(s1+s2+s3)/31/2 невырожденный уровень A j E’ =(s1+s2-2s3)/61/2 дважды вырожденному уровню E j E” =(s1-s2)/21/2 соответствуют 2 орбитали Пример (кратко о бутадиене): Корни ВД и уровни p -МО: X 1,2,3,4 = ± (1 ± 5 1/2 )/2. ( E 1,4 , E 2,3 )=( a±1. = 1±0.1 ). Матрица нормированных составов МО построена всего из двух чисел: (0.3717; 0.6015) Профильные диаграммы амплитуд МО. Уровни. Конфигурация. Числа заполнения. Минимальное понятие о топологии молекулярной структуры: центры-атомы, р ёбра-связи. Индексы электронной структуры: Атомные : Заселённости АО парциальные и полные. Для связей : Заселённости связей (порядк и связей) парциальные и полные. Полные порядки пи-связи равны (2 ґ 2 ґ ab ; 2 ґ ( a 2 - b 2 );)=(0.894; 0.263) » (0.9; 0.3) Хюккелевские порядки связей. Порядок связи и длина (корреляия). |CC|, A o p p Молекула Примечание 1.54 0 Этан 1.45 0.5 Графит Экстрапол. по – C< 1.397 2 /3 Бензол 1.33 1 Этен 1.22 2 Этин Свободные валентности Индекс свободной валентности (у бутадиена): F 1,4 =3 1/2 -0.9 » 0.8; F 2,3 =3 1/2 -0.9-0.3 » 0.5. Альтернантные УВ и две теоремы об АУВ: 1) Уровни. 2) Заселённ ости АО. Сопряжение и Ароматичность. Алкены. Арены. Алкины. Длина связи CC . Двухатомные гомоядерные мол екулы. Гибридизация орбиталей: -модельный случай у плоского ротатора. Кр ивая зависимости D ПИ( Z ) для 2 s -2 p - АО и гибридизация ( s ±l p )-АО у атомов эл ементов 2-го периода. Пиктограммы гибридных АО. Две корреляционные схемы уровней АО - МО у элементов 2-го периода (атомы и 2-х атомные молекулы). Схема А: Вариант с гибридизацией АО, Схема Б: Вариант без гибридизации АО. Последовательности уровней МО: Схема А:1 g <1 u * <2 g <2 u * < 1 u < 3 g <1 g * <3 u * Схема Б: 1 g <1 u * <2 g <2 u * < 3 g < 1 u <1 g * <3 u * Конфигурации и параметры 2-х атомных молекул и молекул ярных ионов. Дистанции E (2 s )- E (2 p ) у элементов 2-го Периода Системы Менделеева H Li Be B C N O F Ne Z 1 3 4 5 6 7 8 9 10 1-й ПИ , эВ 13.62 5.377 9.281 8.28 11.23 14.48 13.57 17.37 21.509 ЭС, эВ 0.747 0.82 -0.19 0.38 2.1;1.12 0.05 1.465 3.58;3.50 - D E 2s2p , эВ теор. 1.85 3.36 5.76 8.77 12.39 16.53 21.54 График этой зависимости имеет вид гладкой функции. Она очень неплохо аппроксимируется параболой: D E = A + BZ + CZ 2 ПРОБЛЕМЫ : Связь и разрыхление . Длины связей . Энергии связи . Силовые постоянные собственных колебаний . Ус тойчивость конфигураций . Баланс «связь-разрыхление» и кратность связи по Герцбергу : P Г =(1/2) ґ ( n - n *). Свойства гомоядерных двухатомных молекул элементов 2- го периода Системы Менделеева P Г R 0 , А о D , эВ D , кДж/моль Терм k ґ 10 -5 , дн/см k ґ 10 -2 , н/м H 2 + (1 s g ) 1 1/2 1.0 58 2.798 268.19 2 S g + 1.56 1.56 H 2 (1 s g ) 2 1 0.742 4.4746 432 1 S g + 5.60 5.60 He 2 + (1 s g ) 2 (1 s u * ) 1 1/2 1.080 2.5 241 3 S g + 3.13 3.13 He 2 (1 s g ) 2 (1 s u * ) 2 0 - - 1 S g + - - Li 2 [ He 2 ](2 s g ) 2 1 2.673 1.14 110 1 S g + 0.25 0.25 Be 2 [ He 2 ](2 s g ) 2 (2 s u * ) 2 0 - - 1 S g + - - B 2 [ Be 2 ] ( 1 p u ) 2 1 1.589 3.0 ± 0.5 289 .5 3 S g - 3.60 3.60 C 2 [ Be 2 ] ( 1 p u ) 3 ( 3 s g ) 1 2 1.242 6.36 613.8 3 P u 9.55 9.55 N 2 + [ Be 2 ] ( 1 p u ) 4 ( 3 s g ) 1 5/2 1.116 8.86 855 2 S g + 20.1 20.1 N 2 [ Be 2 ] ( 1 p u ) 4 ( 3 s g ) 2 3 1.094 9.902 955.6 1 S g + 23.1 23.1 O 2 + [ Be 2 ] ( 3 s g ) 2 ( 1 p u ) 4 (1 p g * ) 1 5/2 1.1227 6.77 653.3 2 P g 16.6 16.6 O 2 [ Be 2 ] ( 3 s g ) 2 ( 1 p u ) 4 (1 p g * ) 2 2 1.2074 5.213 503 3 S g - 11.8 11.8 F 2 [ Be 2 ] ( 1 p u ) 4 ( 3 s g ) 2 (1 p g * ) 4 1 1.435 1.34 129.3 1 S g + 4.45 4.45 Изоэлектронность химических структур. Принцип изоэл ектронности качественный. Его можно сформулировать в виде : «Изоэлектронные структуры обладают бл изкими электронными свойствами. Их спектры МО подобны». Физические свойства веществ, образованных изоэлектронными частицами м огут заметно различаться Изоэлектронные двухатомные гетероядерные мо лекулы. Роль электроотрицательности и гибридизации. 10-электрон ные оболочки и конфигурации. Молекула CO . Уровни МО и конфигурация. Уровни МО молекулы СО в различных приближениях метода МО ЛКАО МО Ab initio , э В PM 3, эВ MNDO, эВ CNDO, эВ 1 s -562.513672 2 s* -309.039368 3 s -41.615940 -40.028755 -44. 932140 -43.969006 4 s* -21.708000 -20.684595 -20.990582 -24.385288 1 p -17.394398 -16.153131 -15.736658 -20.043474 5 s n -14.849416 -13.027870 -13.426928 -17.534723 2 p* 4.576420 1.000063 1.155621 4.463773 6 s* 11.192607 6.081843 6.802823 12.847558 3 p 19.956134 7 s 21.060755 Свойства изоэлектронных молекул BF N 2 CO NO + CN - я NO D, эВ 8.03 9.90 11.14 11.52 я (N + , O) 6.643 10.72 я (N, O + ) R 0 , A o 1.26 1.116 1.1282 1.151 m , D -0.112 (*) (*) димер N 2 O 2 не с уществует, хотя у молекулы · NO имеется неспаренный электрон, но он находится на разрыхляю щей МО. Физические свойства 1 дебай = 10 -18 см ед. Q в СГСЕ= (1/3) ґ 10 -29 Кл ґ м (в СИ)
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Попрошайский люд прогрессирует.
Наряду с шедеврами - "На хлеб у меня есть, но на инет не хватает". Или тупо: - "Дайте денег на бухло". Сегодня увидел ещё один перл: - "Помогите панкам на убийство Тимати". Ну бросил кoпеечку на благое дело.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по химии "Общие свойства молекулярных орбиталей", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2016
Рейтинг@Mail.ru