Реферат: Реакции замещения гидроксильной группы - текст реферата. Скачать бесплатно.
Банк рефератов, курсовых и дипломных работ. Много и бесплатно. # | Правила оформления работ | Добавить в избранное
 
 
   
Меню Меню Меню Меню Меню
   
Napishem.com Napishem.com Napishem.com

Реферат

Реакции замещения гидроксильной группы

Банк рефератов / Геология и геодезия

Рубрики  Рубрики реферат банка

закрыть
Категория: Реферат
Язык реферата: Русский
Дата добавления:   
 
Скачать
Microsoft Word, 701 kb, скачать бесплатно
Обойти Антиплагиат
Повысьте уникальность файла до 80-100% здесь.
Промокод referatbank - cкидка 20%!
Заказать
Узнать стоимость написания уникального реферата

Узнайте стоимость написания уникальной работы

- 9 - Реакции окисления в промышленном органическом и нефтехимическом синтезе Окисление органических соединений занимает важное место в промышленно м органическом и нефтехимическом синтезе. Окисляют парафиновые углево дороды, нафтены, арены, олефины, диены, спирты, альдегиды, алкины, меркапта ны, амины и др. органические соединения. В качестве окислителей использу ют O 2 , H 2 O 2 , ROOH, O 3 , N 2 O, неорганические окислители, включая Cl 2 , Br 2 , Cl 2 O и др. Процессы окисления по разным признакам можно классифицировать следующ им образом: парциальное окисление; глубокое окисление (обычно до СО 2 и Н 2 О); гомогенное газофазное окисление – обычно радикально-цепное автоокисл ение или инициированное окисление, процессы горения; гомогенное гетерофазное (жидкофазное) окисление; гетерогенно-каталитическое окисление. Гомогенное жидкофазное окисление делится на радикально-цепное автооки сление (или инициированное окисление) и каталитическое окисление. Приведем типичные реакции каталитического жидкофазного и гетерогенно го окисления органических соединений. Типичные окислители и реакции Окисление кислородом а) Радикально-цепное жидкофазное окисление алкилароматических соедине ний (катализ комплексами металлов) б) " Мерокс " -процесс в) " Вакер " -процесс (окисление олефинов) г) Реакция Моисеева (синтез винилацетата) д) окислительное карбонилирование метанола е) окислительная димеризация Реакция Глязера-Залькинда: Реакция Моритани-Фудживары: ж) окислительное хлорирование Окисление пероксидом водорода и гидропероксидами а) Реакция Прилежаева б) Эпоксидирование олефинов в) Окисление аренов и фенолов Pc* – замещенные фталоцианины г) " Халкон " -процесс Окисление О 2 в гетерогенном к атализе а) окисление спиртов б) окисление ароматических соединений в) окисление алканов (окислительное дегидрирование) г) окисление олефинов д) окислительный аммонолиз парафинов и олефинов е) реакция Моисеева в паровой фазе ж) синтез аллилацетата з) окислительная димеризация метана и) окислительное хлорирование этилена Появились и новые окислители, например, закись азота N2O. Бензол окисляется этим окислителем на цеолитах ZSM-5, содержащих железо, при 350 – 400оС. Селективн ость ~100%, конверсия 8 – 13%. Недавно (в 2002 г) установлено (Г.И.Панов ), что N2O в жидкой фазе без катализатора при давлении 10 атм и температурах 140 – 250оС окисляет олефины до кетонов с селективностью > 98%. Некоторые процессы, механизмы и кинетические модели " Вакер " -процесс. Реакция окисления олефинов до карбонильных соедине ний была открыта практически одновременно в Германии (группа доктора Юр гена Смидта в фирме " Consortium fьr Electrochemie " ) и И.И.Моисеевым, М.Н.Варгафтиком и Я.К.Сы р киным в СССР (МИТХТ им. М.В.Ломоносова) в 1957 – 1959 гг. Реакция протекает в воде или водно-органических растворах комплексов Pd(II) и Cu(II) при атмосфер ном дав лении и температурах 70 – 95оС, например, синтез ацетальдегида: (1) Реакция (1) вызвала интерес у промышленных фирм, и уже в 1962 году фирма " Wacker Chemie " построила производство альдегида по этой реакции. В промышле нных условиях используют давление 10 – 13 атм и температуру 110 – 120 о С. Процесс (1) складывается из трех макр остадий (2 – 4): (2) (3) (4) Таким образом, PdCl 2 катализируе т окисление этилена окислителем CuCl 2 (стадии (2) и (3)), а CuCl 2 ка тализирует окисление Pd 0 кисл ородом (стадии 3, 4). Система PdCl 2 -CuCl 2 является полифункциональны м катализатором брутто-процесса (1). Интересно, что молекула воды также кат ализирует брутто-реакцию и является непременным участником процесса в этой каталитической системе. Поскольку скорость окисления Cu(I) кислородо м достаточно велика, стационарность процесса обеспечивается равенство м скоростей реакций (2) и (3). В условиях промышленного процесса скорость реа кции (3) обеспечивает отсутствие Pd0 в форме металлической фазы, и скорость р еакции (1) в определенных пределах не зависит от [CuCl 2 ]. Вместо CuCl 2 можно использовать другие промежуточные окислители, наприм ер, п-бензохинон, концентрация которого при определенном избытке также н е влияет на скорость образования ацетальдегида. Эту систему и использов али для построения кинетической модели и изучения механизма реакции. Оч евидно, таким образом, что главные события, приводящие к очень интересно му превращению этилена с участием H 2 O, происходят в реакции (2). Кинетическое уравнение для реакции (2) в присутствии п-бензохинона (Q) было получено в закрытой системе без газовой фазы (И.И.Моисеев и др.) и по поглощ ению этилена в двухфазном реакторе полного смешения волюмометрическим методом (П.Генри). В области концентраций PdCl 2 до 0.02 М при постоянной ионной силе (I = 1 – 3) в системе NaCl – LiClO 4 – HCl – HClO 4 = Const Pd(II) нахо дится преимущественно в форме PdCl 4 2 – , и закомплек сованность Pd(II) этиленом не существенна. Скорость реакции (2) или реакции (5) (5) описывается уравнением (6) (6) Из уравнения (6) следует, что процесс протекает с лимитирующей стадией и чт о в стадиях до лимитирующей выделяются ион Н+ и два иона Cl – при взаимодействии PdCl 4 2– и C 2 H 4 . Для выяснения вопроса о том, из какой частицы выделяется Н+, пр овели опыты с меченым этиленом (C 2 D 4 ) в H 2 O. Оказалось, что ацетальдегид содержит 4 атома D (CD 3 CDO) и, таким образом, Н + может выделяться только из молекулы H 2 O. Схема механизма, соответствующая уравнению (6) и подтвержденная независимым исследовани ем равновесий в этой системе, включает стадии (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) Механизм лимитирующей стадии (10) и механизм стадии (11) до сих пор являются п редметом дискуссий. Для расчетов промышленного реактора в случае системы PdCl 2 -CuCl 2 в условиях постоянной концентрации HCl по длине трубчатого реа ктора (труба в трубе) используют несколько измененное уравнение, найденн ое экспериментально на основе уравнения (6). Скорость накопления ацеталь дегида (САА) или исчезновения этилена вдоль трубы длиной l описывают урав нением . (14) где d – внутренний диаметр трубы, м; Vсм – объем смеси этилена и раствора, п оступающего в трубу, Vсм 0.5 м3/сек; [С 2 Н 4 ]l – концентрация этилена вдоль трубы в молях на м3, рассчитываемая по найденной зависимости [С2Н4]l = f (T, P) , где , см – плотность смес и в кг/м3; , P0 – общее давление смеси, P – п онижение давления по длине трубы; l – длина трубы. Синтез винилацетата (реакция Моисеева). Реакция окислительной этерифик ации или окислительного ацетоксилирования олефинов (15) была открыта в МИТХТ им. Ломоносова в 1960 г. Реакция осуществляется в растворах солей PdCl 2 -CuCl 2 и Cu(OAc) 2 в уксусной кислоте в присутс твии NaOAc. Температура процесса 110 – 130 о С и давление 3.0 – 4.0 МПа. Селективность по этилену – 83%. Кинетичес кое уравнение получено Моисеевым и Беловым в системе, не содержащей CuCl 2 (16) (16) в предположении, что в условиях квадратичного торможения ацетатом натр ия весь Pd(II) находится в форме комплекса Na 2 Pd(OAc) 4 . В работе П.Генр и приведена другая форма уравнения (16) в предположении, что активной формо й Pd(II) является димер Na 2 Pd 2 (OAc) 6 , концентрация которого проходит через максимум по [NaOAc] (17) Процесс синтеза винилацетата по реакции (15) протекает в рамках механизма, аналогичного " Вакер " -процессу. Предполагается превращение -комплекса Pd(II) в -палладий органическое соединение под действием OAc– из раствора, а распад получен ного интермедиата включает стадию -элиминирования ~PdH , (18) где [Pd] – мономерный или димерный комплекс Pd(II). Окислением H-[Pd] и заканчивает ся каталитический цикл. Фирмы Hoechst и др. разработали для реакции (15) гетерогенный катализатор, содерж ащий соли Pd(II), Au(III) и KOAc на Al 2 O 3 . Процесс протекает при 175 – 200 о С и давлении 0.5 – 1.0 МПа с высокой сел ективностью: 94% по этилену и 98% по уксусной кислоте. Состояние Pd(II) в условиях п роцесса и роль соединений золота пока не ясны. Халкон-процесс. Эпоксидирование олефинов гидропероксидами осуществля ется в промышленном варианте в растворах комплексов Mo(VI). В качестве ROOH испо льзуют 2-этилфенилгидропероксид (гидропероксид этилбензола, ГПЭБ), гидро пероксид кумила (ГПК) и третбутилгидропероксид (ТБГП). В случае ГПЭБ сопря женно с пропиленоксидом получают стирол: (18) (19) Скорость реакции (18) описывается уравнением (20) (20) где FMo = 1 + KГПЭБ[ГПЭБ] + KМФК[МФК] + KОП[ОП] + KH2O[H2O] есть закомплексованность катализат ора, МФК – метилфенилкарбинол, ОП – пропиленоксид. Ki – константы равнов есия образования соответствующих комплексов Mo. Как видно из уравнения (20), процесс протекает с лимитирующей стадией, переходное состояние которо й включает ГПЭБ, Mo(VI) и пропилен. Показано, что активным катализатором являе тся пропиленгликолятный комплекс Mo(VI), реакция которого с ГПЭБ и C3H6 приводи т к ОП. Мерокс-процесс. Реакция окислительной димеризаци и меркаптанов (21) является основой процесса демеркаптанизации природного газа, попутных газов и нефтяных фракций, разработанного фирмой UOP. В водных растворах ко мплексов Co(II) (Pc*Co, Pc* – замещенный сульфофталоцианин) в присутствии NaOH происхо дит процесс образования радикалов RS·, димеризация которых дает RS-SR. Образующиеся Co(III) и H 2 O 2 также окисляют RSH до RS-SR, и в результате получается реакция (21). Нерастворимый дисульфид отделяется от воды, а вод ный раствор NaOH с катализатором направляется на экстракцию RSH из газа и нефт и.
1Архитектура и строительство
2Астрономия, авиация, космонавтика
 
3Безопасность жизнедеятельности
4Биология
 
5Военная кафедра, гражданская оборона
 
6География, экономическая география
7Геология и геодезия
8Государственное регулирование и налоги
 
9Естествознание
 
10Журналистика
 
11Законодательство и право
12Адвокатура
13Административное право
14Арбитражное процессуальное право
15Банковское право
16Государство и право
17Гражданское право и процесс
18Жилищное право
19Законодательство зарубежных стран
20Земельное право
21Конституционное право
22Конституционное право зарубежных стран
23Международное право
24Муниципальное право
25Налоговое право
26Римское право
27Семейное право
28Таможенное право
29Трудовое право
30Уголовное право и процесс
31Финансовое право
32Хозяйственное право
33Экологическое право
34Юриспруденция
 
35Иностранные языки
36Информатика, информационные технологии
37Базы данных
38Компьютерные сети
39Программирование
40Искусство и культура
41Краеведение
42Культурология
43Музыка
44История
45Биографии
46Историческая личность
47Литература
 
48Маркетинг и реклама
49Математика
50Медицина и здоровье
51Менеджмент
52Антикризисное управление
53Делопроизводство и документооборот
54Логистика
 
55Педагогика
56Политология
57Правоохранительные органы
58Криминалистика и криминология
59Прочее
60Психология
61Юридическая психология
 
62Радиоэлектроника
63Религия
 
64Сельское хозяйство и землепользование
65Социология
66Страхование
 
67Технологии
68Материаловедение
69Машиностроение
70Металлургия
71Транспорт
72Туризм
 
73Физика
74Физкультура и спорт
75Философия
 
76Химия
 
77Экология, охрана природы
78Экономика и финансы
79Анализ хозяйственной деятельности
80Банковское дело и кредитование
81Биржевое дело
82Бухгалтерский учет и аудит
83История экономических учений
84Международные отношения
85Предпринимательство, бизнес, микроэкономика
86Финансы
87Ценные бумаги и фондовый рынок
88Экономика предприятия
89Экономико-математическое моделирование
90Экономическая теория

 Анекдоты - это почти как рефераты, только короткие и смешные Следующий
Запомни! Куда бы ты не ехал на своей "семёрке", окружающие всегда будут думать, что ты едешь на огород.
Anekdot.ru

Узнайте стоимость курсовой, диплома, реферата на заказ.

Обратите внимание, реферат по геологии и геодезии "Реакции замещения гидроксильной группы", также как и все другие рефераты, курсовые, дипломные и другие работы вы можете скачать бесплатно.

Смотрите также:


Банк рефератов - РефератБанк.ру
© РефератБанк, 2002 - 2017
Рейтинг@Mail.ru